[發明專利]一種人造大理石不飽和聚酯樹脂及其制備方法

有效

• 申請號: 200910156617.1
• 申請日: 2009-12-29
• 公開（公告）號: CN101735405A
• 公開（公告）日: 2010-06-16
• 發明（設計）人: 林定多;馬勇;麻慎榮;邱靈強
• 申請（專利權）人: 浙江天和樹脂有限公司;上海新天和樹脂有限公司;南通天和樹脂有限公司
• 主分類號: C08F283/01
• 分類號: C08F283/01;C08G63/54;C08G63/20;C08G63/181;C04B26/18
• 代理公司: 杭州浙科專利事務所 33213
• 代理人: 吳秉中

技術領域

本發明屬于不飽和聚酯樹脂技術領域，具體涉及一種人造大理石不飽和聚酯樹脂及其制備方法。

背景技術

普通的人造大理石樹脂一般多采用鄰苯二甲酸酐，順丁烯二酸酐和丙二醇，乙二醇，二甘醇縮聚而成的具有酯鍵和不飽和雙鍵的線型高分子化合物。由此種傳統的方法制得的不飽和聚酯樹脂強度、熱變形溫度、耐黃變性、耐水性和耐化學藥品性較差，存在較多的缺陷。

1、傳統的不飽和聚酯樹脂中一般只含有鄰苯二甲酸酐和順丁烯二酸酐，由于鄰苯二甲酸酐的電子云分布極不對稱，在化學穩定性上表現不佳，表現在不飽和聚酯樹脂上為耐化學腐蝕性不好。

2、傳統的不飽和聚酯樹脂中一般含有大量的二甘醇，這就導致了不飽和聚酯樹脂中含有大量的醚鍵，由于醚鍵的特殊性，如受熱時不穩定，并且能與水產生氫鍵等，這就直接導致了不飽和聚酯樹脂的耐熱性、耐化學性下降，另外極大的增加了樹脂的吸水率。

鄰苯型不飽和聚酯樹脂的缺陷可以使用間苯二甲酸來改善。但是其價格昂貴，制作出來的產品價格過高，不會被普通的客戶所接受。

發明內容

針對現有技術中存在的上述問題，本發明的目的在于提供一種價格適中、高強度、低收縮、低吸水率的性能優良的人造大理石不飽和聚酯樹脂。

所述的一種人造大理石不飽和聚酯樹脂，該樹脂常溫下為液態，其特征在于采用間苯二甲酸、鄰苯二甲酸酐、順丁烯二酸酐、二元醇和稀釋劑為原料，固化后得到所述不飽和聚酯樹脂拉伸強度在70～75Mpa，彎曲強度在100～120MPa，其原料按重量百分計為：

(1)普通二元醇????????10％-14％

(2)特殊二元醇????????11％-16％

(3)間苯二甲酸????????18％-23％

(4)鄰苯二甲酸酐??????12％-17％

(5)順丁烯二酸酐??????10％-14％

(6)稀釋劑????????????24％-31％

所述的一種人造大理石不飽和聚酯樹脂，其特征在于在傳統配方中加入部分間苯二甲酸，所述間苯二甲酸的百分含量為19％-21％。通過在原料中添加間苯二甲酸，得到的樹脂較鄰苯二甲酸型不飽和樹脂具有更好的水解穩定性、更高的硬度、較高的強度、較高的熱分解溫度和更好的耐化學品性。

所述的一種人造大理石不飽和聚酯樹脂，其特征在于在加入間苯二甲酸的同時，還加入部分鄰苯二甲酸酐，所述鄰苯二甲酸酐的加入量為13％-15％。在本發明中，通過加入間苯二甲酸改善了不飽和聚酯樹脂的性能，但間苯二甲酸價格比鄰苯二甲酸酐的高50％左右，且用量大，這樣會造成生產的成本過高。為得到性能好，價格適中的產品，所以在原料上使用一部分的鄰苯二甲酸酐。

所述的一種人造大理石不飽和聚酯樹脂，其特征在于所述的特殊二元醇為甘油和新戊二醇。加入所述甘油的目的是為了通過加入少量的大分子物質，增加分子鏈的長度和密度，提高產品的分子量，而增加產品的強度和熱變形溫度。加入的甘油量過多，會造成分子量太大，從而影響樹脂的脆性。所以需要嚴格控制甘油的加入量，使其控制在3％-5％之間。加入量過少，分子間的密度達不到要求，分子量偏小，產品的強度偏小。加入量過大，分子鏈增大，交聯密度增加，容易引起凝膠現象，加入新戊二醇，是為了提高產品的耐水性和耐腐蝕性，所述的新戊二醇的加入量控制在8％-11％之間。

所述的一種人造大理石不飽和聚酯樹脂，可以通過加入稀釋劑改善產品韌性降低的缺點，其特征在于所述的稀釋劑是甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯的一種或兩種，所述的甲基丙烯酸甲酯含量優選為8％-11％，最優選范圍為9-10％，所述的苯乙烯含量優選為16％-20％。

所述的一種人造大理石不飽和聚酯樹脂的制備方法，其特征在于包括如下步驟：氮氣保護下，按投料比將二元醇與間苯二甲酸在190℃-210℃逐步縮聚10-14h至酸值達到35-55mgKOH/g，降溫至160℃加入鄰苯二甲酸酐和順丁烯二酸酐逐步縮聚6-8h，反應完全至酸值達到60±5mgKOH/g，減壓抽真空2-4h后冷卻至190℃加入阻聚劑，降溫至100-120℃加入稀釋劑，攪拌均勻得到所述不飽和聚酯樹脂。

所述的一種人造大理石不飽和聚酯樹脂的制備方法，其特征在于所述的阻聚劑是苯三酚和對苯二酚的一種或兩種，加入量為原料總重量的0.005-0.01％。

本發明的有益效果是：

1、通過在原料中添加間苯二甲酸，得到的樹脂較鄰苯二甲酸型不飽和樹脂具有更好的水解穩定性、更高的硬度、較高的強度、較高的熱分解溫度和更好的耐化學品性。