[發明專利]一種用非鉻類金屬復合鞣劑鞣制豬皮頭層鞋里革的方法

無效

• 申請號: 200910155109.1
• 申請日: 2009-11-30
• 公開（公告）號: CN101717832A
• 公開（公告）日: 2010-06-02
• 發明（設計）人: 蘭云軍;周建飛;程天行;許曉紅;金強偉;劉建國
• 申請（專利權）人: 溫州大學
• 主分類號: C14C3/02
• 分類號: C14C3/02;C14C9/02;C14B1/02
• 代理公司: 溫州甌越專利代理有限公司 33211
• 代理人: 王阿寶

技術領域

本發明屬于皮革鞣制領域，具體是指一種用非鉻類金屬復合鞣劑鞣制豬皮頭層鞋里革的方法。

背景技術

具有一百多年歷史的鉻鞣，因其可賦予皮革優良的性能一直是皮革鞣制的主流技術，幾乎無法撼動。制革行業鉻對環境存在污染問題，其來源為三個方面：第一，含鉻材料生產加工過程中污染；第二，制革生產過程中污水、污泥、含鉻固體廢棄物的污染；第三，含鉻制品消費后對環境的二次污染。這一污染往往被人們所忽視，但是它卻占整個制革行業鉻污染總量的70％左右，而且相當的分散，不利于治理或回收。隨著全球經濟的發展和社會的進步，人們環保意識的增強以及鉻資源的匱乏，鉻的污染、穿用鉻鞣皮革制品的安全問題和廢棄鉻鞣皮革制品的處理問題日益受到關注。

常見的無鉻鞣技術從鞣革機理來分主要有三種，一種是以醛鞣為基礎的鞣制技術，典型鞣劑有(改性)戊二醛、噁唑烷、四羥甲基膦(有機磷)等；一種是栲膠類鞣劑；一種是其它無機金屬復合鞣劑。這三種技術在實際的工業化生產工程中，存在以下一種或者多種問題：皮革收縮溫度無法穩定在90℃以上；皮革性能與鉻鞣革相比差距較大；后續加工性差，需改變現有的皮革加工工藝體系；消除了鉻污染后卻帶來了有機磷、甲醛等污染問題。

真皮經片皮機剖層，含真皮層(或粒面層)的上層稱為頭層，鞋里革一般為豬皮，可分為豬皮頭層鞋里革和豬皮二層鞋里革。豬皮頭層鞋里革保持了豬皮特有的“品”字形自然毛孔花紋，具有美觀、強度好，耐磨，透氣性好，利用率高等特點。頭層鞋里革由于其穿著的特殊性對生態指標要求特別嚴格，在《環境標志產品技術要求皮革和合成革(征求意見稿)》明確規定六價鉻含量應低于5ppm，總鉻含量低于50ppm，甲醛含量應低于75ppm。再加上制鞋加工的流程要求鞋里革具有較高的收縮溫度。常規的鉻鞣鞋里革較難滿足環境標識產品關于六價鉻以及總鉻的檢測要求，而常規的無鉻鞣鞋里革無法將成革的收縮溫度穩定在90℃以上。

發明內容

本發明的目的是為了克服現有技術存在的缺點和不足，而提供一種成品革收縮溫度可穩定在90度以上，符合制鞋加工的要求，且滿足滿足環境標識產品關于六價鉻以及總鉻的檢測要求的一種用非鉻類金屬復合鞣劑鞣制豬皮頭層鞋里革的方法。

為實現上述目的，本發明的技術方案是包括以下步驟，其中所用原料按重量份數計：

(1)、加油：將取自真皮的真皮層上層并經過常規片堿皮工藝的浸酸豬皮擠水并稱重，置于轉鼓內，皮張增重至250％～300％，轉鼓內增重后物料計重為100份；在轉鼓內加入濃度為6～8波美度的常溫鹽水150～200份，加入0.5～1.5份非離子油，轉動20～40分鐘；真皮經片皮機剖層，含真皮層(或粒面層)的上層稱為頭層，全是網狀層的下層稱為二層。本發明所述的浸酸豬皮取自真皮的真皮層上層。

(2)、非鉻類金屬復合鞣制：加入10～16份非鉻類金屬復合鞣劑，2.5～4.0份無鉻鞣伴侶D6，轉動120～180分鐘；加入1.2～2.0份利鞣劑GM-40，轉動180～120分鐘；再加入小蘇打提堿，調節pH為3.2～4.0；最后加入60℃熱水100～150份，保持內溫36℃～38℃，轉動60～90分鐘；靜置至少6小時以上，然后水洗出鼓。

進一步設置是將所述的步驟(1)將取自真皮的真皮層上層并經過常規片堿皮工藝的浸酸豬皮在秤重前還進行削臀部均勻處理。注：由于動物生長時部位的差異性，豬原料皮臀部一般比其他部位相對較厚。為了保證皮革成品手感的一致性可以對豬皮的臀部進行特殊處理，如增加一次削勻工序，使皮張的厚度的均勻性更好。這一工序在本領域中叫削臀部。

在鞣制步驟中：

所述非離子油是NIFE-2非離子油，它是一種非離子型皮革加脂劑；所述非離子油用量最好為1～1.5份。

所述非鉻類金屬復合鞣劑是LTA-100金屬(無鉻)復合鞣劑，它是一種非鉻以鋯為主金屬復合鞣劑；所述非鉻類金屬復合鞣劑的用量最好為10～12份。

所述無鉻鞣伴侶D6為多種多元羧酸化合物的復合物；所述無鉻鞣伴侶D6的用量為非鉻類金屬復合鞣劑用量的1/6～1/4。

所述利鞣劑GM-40為具有特殊分子結構有機絡合劑；所述利鞣劑GM-40的用量為非鉻類金屬復合鞣劑用量的1/12～1/8。

本發明中：

(一)所述的NIFE-2非離子油是一種非離子型皮革加脂劑。其技術指標如下：

(1)外觀：藍玉色的稠厚液體；

(2)有效含量：≥40.0％(重量/重量)；

(3)pH值(10％水溶液)：5.0～7.0；