[發明專利]鋇鋅液體復合穩定劑及其應用

有效

• 申請號: 200910155076.0
• 申請日: 2009-12-16
• 公開（公告）號: CN101747530A
• 公開（公告）日: 2010-06-23
• 發明（設計）人: 施珣若
• 申請（專利權）人: 杭州三葉助劑有限公司
• 主分類號: C08K5/00
• 分類號: C08K5/00;C08K5/13;C08K5/098;C08K5/524;C08K5/07;C08K5/103;C08L27/06;F16L9/12
• 代理公司: 杭州豐禾專利事務所有限公司 33214
• 代理人: 王從友

技術領域

本發明涉及一種PVC熱穩定劑，尤其涉及一種PVC管材、管件用液體復合穩定劑及其應用。

背景技術

目前鉛鹽熱穩定劑在美國和歐盟已被禁用，在美國有機錫熱穩定劑已全面取代了鉛鹽熱穩定劑，而歐洲則以鈣/鋅熱穩定劑為主。在亞洲，由于生產成本及技術方面的原因，中國和印度仍是鉛鹽復合穩定劑最大的用戶。在中國，隨著國民生活水平的提高，人們對健康問題的日益關注及相應環保法規的逐漸完善，鉛鹽復合穩定劑必將被安全性較高且成本合理的、符合環保要求的品種所取代。日益嚴格尤其是2009年6月管道專委會發布禁鉛宣言后，對我們熱穩定劑行業也提出了嚴峻的挑戰。因此不論是國內消費還是產品出口，都已對管材、管件產品的綠色環保和安全使用提出更嚴格的要求。這從2009年7月24日中國化工報報道：6月16日，中國塑料加工工業協會塑料管道專業委員會在2009年年會上，通過了給水用聚氯乙烯管道禁止用鉛鹽熱穩定劑的宣言，標志著我國在這一領域全面禁止使用鉛鹽熱穩定劑的開始。而這距離2004年3月18日原建設部發布關于在同一領域推薦使用非鉛鹽熱穩定劑的公告已經過去5年多。美國、日本等發達國家早在上世紀60年代就已不使用鉛鹽熱穩定劑；歐洲在使用鉛鹽熱穩定劑問題上也已排定了時間表：2005年禁用25％，2010年禁用75％，2015年100％禁止鉛鹽熱穩定劑的使用。歐洲的塑料協會、塑料門窗協會、管材管件協會、墻面協會等4家組織提出自律公約，要求各成員企業于2015年完全停止鉛鹽熱穩定劑的使用。瑞典、荷蘭已于2002年禁止鉛鹽熱穩定劑用于飲水管道。英國在2003年12月禁止鉛鹽熱穩定劑用于飲水管道。

緊隨世界的禁鉛潮流，從2003年起，我國也開始關注鉛鹽熱穩定劑問題。據中國城鎮供水排水協會管道設備部主任宋書燕介紹，北京市曾經發生過自來水進入樓層后被查出鉛超標事件，就是劣質管道超量使用鉛鹽熱穩定劑所致。為保障城填居民用水安全，北京市和上海市率先通過了在給水管中禁鉛的決定。2004年原建設部發布的《推廣應用和限制禁止使用技術》的公告明確指出，給水用聚氯乙烯管必須使用非鉛鹽熱穩定劑。經過5年努力，到目前為止，我國絕大部分的聚氯乙烯管道生產企業，尤其是規范的企業已經開始使用非鉛鹽類的熱穩定劑。有的企業使用有機錫熱穩定劑，還有的企業用鈣鋅或稀土復合類熱穩定劑。聚氯乙烯熱穩定劑正朝著低毒、無毒、無污染、復合、高效的方向發展。

國內外現在均重點開發和應用無毒穩定劑，有機錫作為PVC加工無毒熱穩定劑中主要和優秀的熱穩定劑之一，目前已大量在出口和國內的高端異型材、管材、管件加工中應用，主要為甲基錫及丁基錫等品種，這也是近年來國內有機錫產量快速增加的主要動力。有機錫類穩定劑是聚氯乙烯(PVC)最佳的熱穩定劑之一。有機錫熱穩定劑的研究，已有近60年的歷史。在國外，有機錫類穩定劑發展很快，尤其以美國更為突出?？勺鳛镻VC熱穩定劑使用的有機錫化合物至少有幾千種，但是廣泛取得工業和商品成就的品種，其基本結構不超過二十種。有機錫作為PVC熱穩定劑具有熱穩定性和耐候性優良、防止初期著色性好、無(低)毒、透明等優異性能，在食品、藥品等衛生要求高的包裝制品，硬質、半硬質透明板材、片材，軟質透明PVC膜，食品級瓶子，上水管材等的使用上，它占有了不可替代的地位。在當前，各國都把發展高效無毒、多功能、非重金屬化、高分子量化、復配型、低成本等熱穩定劑作為基本方向。同其它類型的穩定劑相比，有機錫類穩定劑的綜合性能更接近理想中的穩定劑。但所有的有機錫類穩定劑，不管結構如何，主要缺點是制造成本比鉛類穩定劑或金屬皂類復合物高得多。而且PVC塑料制品廠應用時，混合過程中，有機錫穩定劑的揮發速度將加快，此時會有一定數量的有機錫揮發物，可能還會摻雜少量有機錫與PVC反應產物一有機錫氰化物.連同粉塵、水蒸汽一同排放出來，使本來就因粉塵污染而勞動條件惡劣的混料工段的環境更加糟糕。由于目前大多數工廠多采用傳統的人工加料、現場操作的混料方式，而不是自動化程度高、人工參與少的整體配混料系統，所以此工段的工人極易被粉塵和有毒氣體侵害；另一方面PVC加工成型過程中.在高溫下PVC將會分解.有機錫穩定劑與PVC分子中的不穩定原子形成配位體.而且在配位體中有機錫的羧酸酯基與不穩定的氯原子置換.使PVC保持穩定，同時產生有機錫氯化物。該化合物的毒性遠遠高于有機錫穩定劑本身。這些有機錫氯化物在高溫下也會揮發出來.給現場操作人員帶來危害。