[發明專利]鄰硝基對叔丁基苯酚的合成方法

無效

• 申請號: 200910154477.4
• 申請日: 2009-11-02
• 公開（公告）號: CN101696169A
• 公開（公告）日: 2010-04-21
• 發明（設計）人: 陳新志;李桂花;錢超
• 申請（專利權）人: 浙江大學
• 主分類號: C07C205/22
• 分類號: C07C205/22;C07C201/08
• 代理公司: 杭州中成專利事務所有限公司 33212
• 代理人: 金祺

技術領域

本發明涉及一種有機化合物的合成方法，特別是一種有機合成的化工中間體——鄰 硝基對叔丁基苯酚的合成方法。

背景技術

鄰硝基對叔丁基苯酚，其分子式為C₁₀H₁₃NO₃，其結構式如下：

鄰硝基對叔丁基苯酚純品為黃色結晶體或油狀透明液體，凝固點25～27℃，是一種重 要的精細化工中間體，主要用于合成熒光增白劑OB、MN等產品。鄰硝基對叔丁基苯酚合 成方法較少見于報道，主要采用以下兩種方法：

方法1、采用對叔丁基苯酚室溫下用稀硝酸硝化，收率為65％。該方法由于酚類易被 氧化，副產物較多，產率較低。

方法2、對叔丁基苯酚經混酸硝化后得到目標產物，收率為72％。該方法由于產物需 要減壓精餾，蒸餾后期釜中多硝基物濃度會越來越高，物料粘稠度增加，局部過熱現象嚴 重，容易引發爆炸事故，極不安全。

發明內容

本發明要解決的技術問題是提供一種工藝簡潔、收率高、污染少的鄰硝基對叔丁基 苯酚的合成方法。

為了解決上述技術問題，本發明提供一種鄰硝基對叔丁基苯酚的合成方法，對叔丁基 苯酚和濃硝酸在有溶劑存在的條件下于5～20℃進行反應，反應時間為3～4h，得鄰硝基對叔 丁基苯酚；對叔丁基苯酚與濃硝酸的摩爾比為1∶1～1.1。

作為本發明的鄰硝基對叔丁基苯酚的制備方法的改進，該方法包括以下步驟：

1)、先將對叔丁基苯酚溶于溶劑中，然后滴入濃硝酸進行硝化，硝化反應溫度為 5～20℃、時間為3～4h；對叔丁基苯酚與濃硝酸(HNO₃)的摩爾之比為1∶1～1.1；

2)、將步驟1)所得的反應液減壓蒸餾脫去溶劑，再進行水蒸氣蒸餾，得鄰硝基對叔 丁基苯酚。

作為本發明的鄰硝基對叔丁基苯酚的制備方法的進一步改進：溶劑的體積與對叔丁基 苯酚的重量之比為2～3ml/g；溶劑為乙醇、異丙醇、正丁醇、乙酸、乙酸乙酯或乙酸酐。

本發明的鄰硝基對叔丁基苯酚合成的反應方程式如下：

在本發明中，濃硝酸指的是質量分數為69％的硝酸。本發明采用在溶劑存在的條件 下，用濃硝酸硝化對叔丁基苯酚，即將對叔丁基苯酚溶于溶劑中，再滴加濃硝酸進行硝化 反應。該方法在低溫環境下進行，具有安全、后處理簡單、轉化率高等優點，適用于工業 化生產。本發明所得的鄰硝基對叔丁基苯酚，經紅外光譜表征結構正確。

綜上所述，本發明的鄰硝基對叔丁基苯酚的制備方法，具有如下優點：

1、反應在低溫下進行，安全性高，設備投資小，工藝簡單；

2、將原料對叔丁基苯酚溶于溶劑中，反應徹底。與用稀硝酸硝化比較，副反應少， 產品純度高、收率高；與用混酸硝化相比，污染少、無腐蝕性且收率高。

具體實施方式

實施例1、一種鄰硝基對叔丁基苯酚的合成方法，以對叔丁基苯酚為原料，依次進行 以下步驟：

(1)將對叔丁基苯酚30g(0.2mol)、80mL乙醇投入500mL三口燒瓶，待原料溶解 后，在機械攪拌及低溫冷卻(5℃)下，保持溫度5℃下滴加(70滴/分鐘)濃硝酸(質量 分數69％)19.5g(0.21mol)，滴加完畢，繼續保溫5℃反應3h。

(2)反應完畢，將步驟1)所得的反應液減壓(10～20KPa)蒸餾脫去溶劑乙醇，得 到粗產品；再將粗產品進行水蒸氣蒸餾，分層，取下層黃色油狀透明物，得到純度98％的 鄰硝基對叔丁基苯酚33.5g(收率85.9％)。

實施例2、一種鄰硝基對叔丁基苯酚的合成方法，以對叔丁基苯酚為原料，依次進行 以下步驟：

(1)將對叔丁基苯酚30g(0.2mol)、90mL異丙醇投入500mL三口燒瓶，待原料溶 解后，在機械攪拌及低溫冷卻下，保持溫度10℃下滴加濃硝酸(質量分數69％)18.6g (0.20mol)，滴加完畢，繼續保溫10℃反應3.5h。

(2)反應完畢，將步驟1)所得的反應液減壓蒸餾脫去溶劑異丙醇，得到粗產品， 再將粗產品進行水蒸氣蒸餾，分層，取下層黃色油狀透明物，得到純度98％的鄰硝基對叔 丁基苯酚33.1g(收率84.9％)。

實施例3、一種鄰硝基對叔丁基苯酚的合成方法，以對叔丁基苯酚為原料，依次進行 以下步驟：