[發明專利]一種二(三叔丁基膦)鈀(0)的合成工藝

有效

• 申請號: 200910153496.5
• 申請日: 2009-10-15
• 公開（公告）號: CN101693725A
• 公開（公告）日: 2010-04-14
• 發明（設計）人: 潘劍明;陳波;馬銀標;夏文娟;劉斌;魏青;鞠景喜;謝智平;施春苗
• 申請（專利權）人: 浙江省冶金研究院有限公司
• 主分類號: C07F15/00
• 分類號: C07F15/00
• 代理公司: 杭州九洲專利事務所有限公司 33101
• 代理人: 翁霽明

技術領域

本發明涉及的是一種二(三叔丁基膦)鈀(0)的合成工藝，屬于醫藥化工合成技術 領域。

背景技術

上世紀八十年代以來，鈀催化的均相偶聯反應在醫藥化工的應用日益增多。大批藥物 是由均相催化偶聯反應制得的。在各種鈀催化劑中，二(三叔丁基膦)鈀(0)做為新興 的第三代鈀有機催化劑，在各種偶聯反應中都表現出優異的性能。因此這一催化劑在基礎 化工和醫藥化工中有著極其重要的地位。隨著國內醫藥化工突飛猛進的發展，國內對二(三 叔丁基膦)鈀(0)的需求日益增加。

目前已有幾篇文獻涉及到二(三叔丁基膦)鈀(0)的合成：

S.Otsuka等在J.Am.Chem.Soc.1976，98，5850中提到以(烯丙基)(環戊二烯基) 鈀(II)與三叔丁基膦配體反應生成二(三叔丁基膦)鈀(0)。但是，(烯丙基)(環 戊二烯基)鈀(II)本身就是價格昂貴的催化劑，以它為原料，成本太高。

Chaoyang?Dai和Gregory?C.Fu在J.Am.Chem.Soc.2001，123，2719-2724中提到以三 (二亞芐基丙酮)二鈀(0)與三叔丁基膦配體反應，生成二(三叔丁基膦)鈀(0)。但 是，三(二亞芐基丙酮)二鈀(0)是較難制備的化合物，成本也較高。

發明內容

本發明的目的在于克服現有技術存在的不足，而提供一種制備工藝簡單，原材料原 來廣，成本低，收益高的二(三叔丁基膦)鈀(0)的合成工藝。

本發明的目的是通過如下技術方案完成的，它以摩爾比為1∶2～4的鈀底物和三叔丁 基膦為主要原料，在N，N-二甲基甲酰胺溶劑中反應生成二(三叔丁基膦)鈀(0)，反應 溫度為20～40℃，反應時間為2～4小時，反應式為：

Pd₂(dba)₃·CHCl₃+4P(t-Bu)₃→2Pd[(t-Bu)₃P]₂+3dba+CHCl₃

Pd(PPh₃)₄+2P(t-Bu)₃→Pd[(t-Bu)₃P]₂+4PPh₃

本發明所述的合成反應是在一真空手套箱中進行，以摩爾比為1∶2～4的鈀底物和三 叔丁基膦為主要原料，在一容器中，按比例將原料溶于無水N，N-二甲基甲酰胺中，在30℃ 下攪拌3h，然后過濾，濾餅洗滌后，溶解在正己烷中，過濾，濃縮濾液后得到白色晶體。

本發明主要涉及二(三叔丁基膦)鈀(0)的工藝改進，創新地運用三(二亞芐基丙 酮)二鈀(0)氯仿加合物和四(三苯基膦)鈀(0)為反應原料，與三叔丁基膦配體反應， 生成二(三叔丁基膦)鈀(0)，擴大了底物范圍，使得二(三叔丁基膦)鈀(0)的合成 過程更具有普遍性。由于三(二亞芐基丙酮)二鈀(0)氯仿加合物和四(三苯基膦)鈀 (0)均為較易獲得的原料，使得該工藝更具有可操作性，更易于工業化生產，具有制備 工藝簡單，原材料原來廣，成本低，收益高等特點。

具體實施方式

下面將結合具體實施例對本發明作詳細的介紹：本發明所述的二(三叔丁基膦)鈀 (0)的合成工藝是：以摩爾比為1∶2～4的鈀底物和三叔丁基膦為主要原料，在N，N-二甲 基甲酰胺溶劑中反應生成二(三叔丁基膦)鈀(0)，反應溫度為20～40℃，反應時間為 2～4小時，反應式為：

Pd₂(dba)₃·CHCl₃+4P(t-Bu)₃→2Pd[(t-Bu)₃P]₂+3dba+CHCl₃

Pd(PPh₃)₄+2P(t-Bu)₃→Pd[(t-Bu)₃P]₂+4PPh₃。

本發明所述的具體實施例可以在上述的原料及范圍內任意選擇，如反應溫度和反應 時間等等。