[發明專利]一種從草甘膦母液回收草甘膦的方法

有效

• 申請號: 200910152427.2
• 申請日: 2009-09-08
• 公開（公告）號: CN101648972A
• 公開（公告）日: 2010-02-17
• 發明（設計）人: 王偉;周曙光;王碩;姜勝寶;吳建年;揭少衛;姜云珍
• 申請（專利權）人: 浙江新安化工集團股份有限公司
• 主分類號: C07F9/38
• 分類號: C07F9/38;B01D15/08
• 代理公司: 杭州華鼎知識產權代理事務所（普通合伙）
• 代理人: 韓 洪

技術領域

本發明涉及一種從草甘膦母液回收草甘膦的方法，針對含有N，N- 二甲基甘氨酸、硫酸根離子，鐵離子以及砷、鉛、汞等離子的雜質的 含鹽量較高的草甘膦母液，采用陰離子吸附樹脂，特別是弱堿性陰離 子吸附樹脂，吸附分離并且包括以并聯或串聯方式進行的樹脂分離， 從而對母液中的草甘膦進行分離，提高產品收率、有效降低成本，減 少污染。

背景技術

草甘膦，又名N-(膦酰基甲基)甘氨酸，是一種高效廣譜除草 劑。目前主要有IDA法和甘氨酸法兩種生產工藝。兩種生產工藝都 存在草甘膦母液的處理問題。

CN101190926及CN1648131，采用在草甘膦母液中通入氨氣的 方法調節PH值，回收三乙胺和得到濃縮后的草甘膦銨鹽。

CN1676527公開了在草甘膦母液中加入碳酸氫銨，回收三乙胺， 濾液處理后配制草甘膦水劑的方法。

CN1824667公開了在草甘膦母液中依次通入氨氣、二氧化碳， 反應后過濾，濾液用來配置草甘膦水劑的工藝。

CN101195639公開了對草甘膦母液，采用擴散滲析、電滲析以及 擴散滲析和電滲析的組合，分別回收鹽酸、催化劑三乙胺和草甘膦的 工藝，該工藝所采用的擴散滲析膜，成本較高、壽命有限、分離速率 比較低，不利于大規模工業化生產，并且電滲析的能效較高，并且分 離效果不理想。

CN1827626公開了采用膜技術提濃草甘膦母液中草甘膦的方法， CN101058586公開了利用膜技術濃縮分離高含鹽草甘膦母液中草甘 膦的方法，CN101434620公開了通過多級膜濃縮技術從IDA法草甘 膦母液中分離出原藥的工藝及生產系統，但膜的造價較高，并且壽命 有限，對于大規模生產有一定限制。

CN1050542公開了使含有N-膦酰甲基甘氨酸及雜質(例如N -甲酰基-N-膦酰甲基甘氨酸、亞磷酸等)的水溶液流過含有弱堿 性陰離子交換樹脂的離子交換柱，以除去這些雜質，從而純化和濃縮 N-膦酰甲基甘氨酸方法。

WO2006/055441公布了利用離子交換樹脂從草甘膦合成中的含 水工藝料流中回收貴金屬的專利。

草甘膦行業中對樹脂的利用，現階段主要用于除去草甘膦中的雜 質或者回收反應中的貴金屬催化劑。用于除去草甘膦中的雜質所采用 的樹脂均為弱堿性陰離子交換樹脂，并且所處理的體系為含有N-甲 酰基-N-膦酰甲基甘氨酸和N-膦酰基甲基亞氨基二乙酸、亞磷酸 甲醛甲酸等雜質的草甘膦的母液。

離子交換樹脂是一種人工合成的具有離子交換能力的離子的 交換劑，不溶于水的高分子酸、高分子堿和高分子鹽。離子交換 樹脂中含有一種(或幾種)化學活性基團，它即是交換官能團，在水 溶液中能離解出某些陽離子(如H+或Na+)或陰離子(如OH-或Cl -)，同時吸附溶液中原來存有的其他陽離子或陰離子。即樹脂中 的離子與溶液中的離子互相交換，從而將溶液中的離子分離出來。

陰離子交換樹脂所采用的一般性的預處理工藝如下：

1、用1NNaOH溶液緩慢流過樹脂，用量約為強堿性陰離 子樹脂體積的2-3倍，弱堿性陰樹脂體積的3-5倍， 每小時1.5倍床層體積流過。

2、用水沖洗，出水PH為9左右，用3倍樹脂體積5％的 NaCl溶液流過樹脂，流速與1相同。

3、用1N鹽酸溶液流過樹脂，用量及流速與1相同。

4、用水沖洗至出水PH為5左右。

5、用1NNaOH溶液，緩慢流過樹脂，用量為樹脂體積的 3-5倍，流速與1相同。

6、堿液流完后，用去離子水沖洗至出水PH值為7左右， 接近中性即可。

對于離子交換樹脂，分離體系中的鐵離子會導致離子樹脂中 毒，并且陰離子樹脂很容易被液相中的有機物污染，使樹脂變黑， 分離功效降低，并且被分離的液相中的含鹽量將顯著影響離子交 換樹脂的性能，含鹽量越高，離子交換樹脂的性能越差。

吸附樹脂是指不含離子交換基團的高交聯度體型高分子珠 粒，它內部有許多分子水平的孔道，提供擴散于吸附場所。吸附 樹脂是一種具有多孔立體結構人工合成的聚合物吸附劑，是主要 依靠它和被吸附的分子(吸附質)之間的范德華引力，通過它巨 大的比表面進行物理吸附而工作的。吸附樹脂是一種新型的非離 子型樹脂，其分離原理與離子交換樹脂有本質的區別。