[發明專利]2-噁唑啉衍生物及其制備方法

有效

• 申請號: 200910143889.8
• 申請日: 2009-06-02
• 公開（公告）號: CN101560192A
• 公開（公告）日: 2009-10-21
• 發明（設計）人: 徐日煒;張玉衛;楊文灝;吳一弦;余鼎聲
• 申請（專利權）人: 北京化工大學
• 主分類號: C07D263/14
• 分類號: C07D263/14
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明涉及2-噁唑啉衍生物及其制備方法。具體的說，本發明涉及含有噁唑 啉五元雜環和炔丙基基團的2-噁唑啉衍生物及其制備方法。

背景技術

2-噁唑啉是一種含有氮氧原子的五元雜環化合物，分子結構中含有一個碳氮 雙鍵。C.Stefano等人(C.Sstefano，S.Dominique，J.Comb?Chem.2005，7，668)研究 發現，許多生物活性化合物結構中都含有2-噁唑啉結構，由于其獨特的化學活 性而日益受到研究者的重視。關于2-噁唑啉及其衍生物的專利也很多，主要研 究了2-噁唑啉類化合物在丙烯酸涂料(U.S.Patent?2,831,858(1958)、 2,897,182(1959))、高光澤涂料(U.S.Patent?3,348,958(1967))、紡織纖維調節劑 (German?Patent?1,048,862(1959))、醫藥品(British?Patent?957,297(1964))和粘合劑助 劑(German?Patent?1,287,039(1969))等方面的應用。其獨特的化學結構使它可以和 帶有羧酸、酸酐、胺基、鹵素、巰基、醛、環氧、羥基、異氰酸酯等官能團的 化合物進行反應。George等人(P.K.George，A.P.Eleni，J.Appl.Polym.Sci.2000， 77，2206)將2-噁唑啉類化合物用作PET、尼龍-6等擴鏈劑取得了很好的效果。 Kimura等人(H.Kimura，A.Matsumoto，K.Hasegawa，A.Fukuda，J.Appl.Polym. Sci.1999，72，1551)研究發現，將雙噁唑啉加入到雙酚A苯并噁嗪體系中，能降 低體系的熔融粘度，體系中的酚羥基引發噁唑啉環陽離子開環反應。由于噁唑 啉化合物具有獨特的化學結構和化學反應活性，其在化學領域和高分子材料領 域的研究將日益豐富和完善，其應用領域也將日益擴展。

本發明人在“2-噁唑啉-苯并噁嗪類化合物和其組合物及其制備方法”(中國 專利申請號：200610114118.2)中披露了使用4-羥基苯基-2-噁唑啉與伯胺、甲 醛經脫水成環制備2-噁唑啉-苯并噁嗪類化合物。此類化合物含有兩種可聚合基 團，形成的交聯網絡具有較好的耐熱性能。

但是尚未發現有關含炔基的2-噁唑啉衍生物的報道，本發明人則提出利用 溴丙炔與羥基苯基2-噁唑啉經過醚化反應，制備炔丙氧基苯基2-噁唑啉化合物。

發明內容

本發明的目的是提供一種含有噁唑啉五元雜環和炔丙基基團的2-噁唑啉衍 生物及其制備方法。

本發明所提供的2-噁唑啉衍生物，其結構如式I所示：

(式I)

其中炔丙基醚為間位或對位。

本發明所提供的2-噁唑啉衍生物的制備方法，包括如下步驟：在強堿條件 下，將所得到的羥基苯基2-噁唑啉與炔丙基溴進行取代反應，得到炔丙氧基苯 基2-噁唑啉。

本發明所提供的2-噁唑啉衍生物的制備方法，所述羥基苯基2-噁唑啉∶炔 丙基溴∶強堿的摩爾比為1∶1-4∶1-7。

本發明所提供的2-噁唑啉衍生物的制備方法，所述強堿為本領域技術人員 熟知的氫氧化鈉，氫氧化鉀，氫氧化鋰等。

本發明所提供的2-噁唑啉衍生物的制備方法，反應溶劑為本領域技術人員 熟知的水，甲醇，環己烷，甲苯，二甲基甲酰胺，二甲基亞砜等。

本發明2-噁唑啉衍生物具有可反應的炔丙基官能團，可通過加熱自身交聯 固化，無需外加共混其它助劑，并且固化樹脂保持較高的耐熱性能；該2-噁唑 啉衍生物室溫下為固體，性能穩定，易于保存；其制備所用原料來源廣泛，成 本低廉，合成效率高。

具體實施方式

實施例1

4-炔丙氧基苯基-2-噁唑啉的制備：向配備回流冷凝管和磁子的150ml三口 瓶內，加入1.5g(0.009mol)4-羥基苯基2-噁唑啉，2.4g(0.06mol)氫氧化鈉， 20ml甲苯，油浴升溫至70℃反應1小時，然后加入過量新蒸餾的溴丙炔2g (0.016mol)，在70℃下繼續反應4小時，冷卻至室溫得到淡黃色沉淀，過濾干 燥得到4-炔丙氧基苯基-2-噁唑啉，產率約為80％。