[發明專利]提取2-羥基吡啶衍生物、2-羥基喹啉和2-羥基苯并噻唑的化學方法

有效

• 申請號: 200910136893.1
• 申請日: 2001-06-14
• 公開（公告）號: CN101525315A
• 公開（公告）日: 2009-09-09
• 發明（設計）人: R·V·H·瓊斯;A·I·C·斯圖爾特;A·J·惠頓;J·A·懷特;J·弗里斯特;J·E·默里;S·T·漢密爾頓
• 申請（專利權）人: 辛根塔有限公司
• 主分類號: C07D213/64
• 分類號: C07D213/64;C07D277/68;C07D215/227;B01D11/04
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利商標事務所
• 代理人: 張 敏

本申請是中國發明專利申請No.01813099.2的分案申請，其申請 日是2001年6月14日，優先權日為2000年7月3日。

技術領域

本發明涉及一種化學方法，更特別地涉及一種從水溶液中提取有 機鹽的方法。

背景技術

雜芳香醚，例如芳烷基雜芳基醚可以通過Williamson醚合成法制 備，這一方法包括雜芳基氫氧化物金屬鹽與芳烷基鹵化物在有機溶劑 中的反應。雜芳基氫氧化物金屬鹽可以在反應前制備或原位制備， 即，通過讓雜芳基氫氧化物與芳烷基鹵化物在金屬堿的存在下反應而 制備。

雜芳基氫氧化物可以通過使用含水金屬堿水解雜芳基鹵化物而制 備。在這種情況下，通常要將雜芳基氫氧化物金屬鹽的水溶液酸化以 沉淀出雜芳基氫氧化物。然后，分離并干燥雜芳基氫氧化物，在與芳 烷基鹵化物反應之前或者期間在合成溶劑中重新形成金屬鹽。

現在已經發現，可以從水解反應混合物中提取出雜芳基氫氧化物 金屬鹽并且直接用于醚合成中，而勿需進行氫氧化物的酸化、分離和 金屬鹽的重新形成。這有利于使制造過程更有效，更簡單，避免額外 的酸化和分離步驟。

將環己酮用于從水介質中提取某些有機物質是已知的(參見例如 US5801241和US4208280)。Ya.I.Korenman等人在《俄羅斯應用化 學雜志》(Russian?Journal?of?Applied?Chemistry)，第71卷，第3 期[1998]，532-534頁的一篇文章論述了用環己酮從含水鹽溶液提取苯 酚的方法，他們指出最有效的提取是在pH為約2的條件下完成的。

發明內容

因此，根據本發明，提供了一種從水溶液中提取鹵代或鹵代烷基 取代的2-羥基吡啶、或2-羥基喹啉或2-羥基苯并噻唑的堿金屬或鈣 鹽的方法，它包括將其中溶解了堿金屬氟化物、氯化物、溴化物、氫 氧化物、硫酸鹽、亞硫酸鹽、氰酸鹽、氰化物、硫氰酸鹽、硫代硫酸 鹽、硫化物、磷酸鹽、磷酸氫鹽、碳酸鹽、碳酸氫鹽、硼酸鹽、氯酸 鹽、次氯酸鹽、高氯酸鹽、亞硝酸鹽、鉻酸鹽、重鉻酸鹽或高錳酸鹽 或鈣的氯化物、溴化物、硝酸鹽、亞硝酸鹽、氯酸鹽、次氯酸鹽、高 氯酸鹽、硫氰酸鹽、硫代硫酸鹽、鉻酸鹽、重鉻酸鹽或高錳酸鹽的堿 金屬或鈣鹽的含水堿性或中性溶液與部分水混溶的有機溶劑接觸以將 2-羥基吡啶、2-羥基喹啉或2-羥基苯并噻唑的堿金屬或鈣鹽的水溶液 轉移到溶劑中，與此同時保持分離的水相和溶劑相，此后將與包含堿 金屬或鈣鹽和水的溶劑相與水相分離，在分離的溶劑相中溶劑與水的 比例為0.5∶1-10∶1w/w。

溶劑的選擇是由其充分提取2-羥基吡啶、2-羥基喹啉或2-羥基苯 并噻唑的堿金屬或鈣鹽的水溶液的能力決定的，這樣使得在分離的溶 劑相中溶劑與水的比例為0.5∶1-10∶1w/w，例如0.5∶1-5∶1w/w，典 型地為0.5∶1-3∶1w/w。

溶劑與水的比率可以很容易地通過標準分析法來確定。因此，可 以使用Metrohm?784?KFP?Titrino(由Metrohm?Ltd?CH-9101 Herisau?Switzerland提供)，通過引入Hydranal-Composite?5K和 Hydranal-Ketosolver試劑來測定分離的溶劑相中的水含量。這些試 劑由德國的Riedel-de?Haen?Laborchemikalien?GmbH和Co?KG 公司提供，其郵政信箱為Postfach/POBox?100262，F-30918 Seelze，Germany。鹽含量可以通過用鹽酸進行標準滴定來測定，溶 劑含量可以通過差值來計算。

適合的溶劑包括可以溶解1-50％w/w，例如1-30％w/w水的那些溶 劑。它們包括如正丁醇、異丁醇、叔戊醇和異丁醇的醇，如甲基乙基 酮(MEK)和4-甲基-2-戊酮(MIBK)的酮，如乙醚的醚，如乙酸乙酯的鏈 烷羧酸烷基酯和環烷酮。