[發明專利]燃料油的氧化脫硫

無效

• 申請號: 200910134656.1
• 申請日: 2009-03-26
• 公開（公告）號: CN101544907A
• 公開（公告）日: 2009-09-30
• 發明（設計）人: G·L·索洛維奇克;W·C·阿爾伯茨
• 申請（專利權）人: 通用電氣公司
• 主分類號: C10G53/14
• 分類號: C10G53/14
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司
• 代理人: 段曉玲;范 赤

技術領域

[0001]本發明包括通常涉及用水溶性有機酸和空氣提純含硫燃料油的方法的實施方案。

背景技術

[0002]粗/化石燃料，諸如包括原油、油餾分和石油加工產品，如汽油、煤油、柴油、石腦油、重質燃料油、天然氣、液化天然氣和液化石油氣，以及類似烴類的燃料油，用于多種工藝，尤其用作燃料源，更特別地，用于電廠。實際上，所有這些燃料都含相對較高含量的、天然存在的有機硫化合物，如但不限于硫醚、硫醇、和噻吩。在這些硫化合物存在下產生的氫氣對許多化學工藝中使用的催化劑有毒害作用，特別是對燃料電池工藝中的催化劑有毒害作用，導致催化劑的預期壽命縮短。當存在于燃料電池工藝中的原料物流中時，硫化合物還會導致燃料電池堆本身中毒。由于在許多原燃料進料物流中可能存在相對較高含量的硫化合物，因此對這些原料物流進行脫硫是有必要的。

[0003]此外，由于將要出臺的監管規定要求降低現時的硫排放，所以燃料脫硫已經成為一個重要問題。從燃料脫除硫中，兩項主要工作包括：(i)柴油燃料深度脫硫(硫含量從～500ppm(百萬分之份數)降低到低于15ppm)和，(ii)從用于能源生產的原油和重質燃料油脫硫(將硫含量從3～4％降低到低于0.5％)。使用氫氣的常規加氫脫硫(HDS)方法不僅不足以有效實施柴油燃料深度脫硫，而且由于氫的高成本、采用高溫和高壓，導致原油和重質燃料油的直接脫硫成本相對較高。使用如過氧化氫、分子氧或臭氧之類的氧化劑的替代氧化脫硫方法(ODS)與HDS方法的操作條件相比，操作條件的苛刻性相對要低。此外，ODS中氧氣可以以化學計量氧化劑形式使用，與HDS方法相比，可以具有成本優勢。

[0004]因此，需求用于從燃料脫除硫以提供滿足現代工程和規定標準的脫硫燃料的高效、低廉的ODS方法。

發明內容

[0005]在一實施方案中，本發明提供提純含硫燃料油的方法，包括：(a)在第一反應混合物中，使含硫燃料油與水溶性有機酸和氧氣，在約100℃到約250℃范圍的溫度、約15磅/平方英寸到約2500磅/平方英寸范圍的壓力下接觸，以提供第一氧化混合物；和(b)加水，以提供包括富水相和富燃料油相的兩相混合物；(c)將富水相和富燃料油相進行分離，以提供提純的燃料油。

[0006]另一實施方案中，本發明提供提純含硫燃料油的方法，包括：(a)在第一反應混合物中，使含二苯并噻吩、苯并噻吩、烷基取代的二苯并噻吩和烷基取代的苯并噻吩的含硫燃料油與乙酸和氧氣，在約125℃到約175℃范圍溫度、約1500磅/平方英寸到約2200磅/平方英寸范圍的壓力下接觸，以提供含二苯并噻吩、苯并噻吩、烷基取代的二苯并噻吩和烷基取代的苯并噻吩的亞砜和砜的第一氧化混合物；和(b)加水，以提供包含含至少50％乙酸的富水相和富燃料油相的兩相混合物；(c)將富水相和富燃料油相分離，以提供提純的燃料油。

[0007]在另一實施方案中，本發明提供提純含硫燃料油的方法，包括：(a)在含硫燃料油中加入稀釋劑，以提供含富瀝青質相和第一富燃料油相的非均相混合物；(b)將富瀝青質相和第一富燃料油相分離；(c)使第一富燃料油相與水溶性有機酸和氧氣，在約100℃到約200℃范圍的溫度，約500磅/平方英寸到約2500磅/平方英寸范圍的壓力下接觸，以提供第一氧化的混合物；和(d)加水，以提供含富水相和第二富燃料油相的兩相混合物；和(e)分離富水相和第二富燃料油相，以提供提純的燃料油。

[0008]本發明的上述及其他特征、方面和優點通過參考下述具體實施方式可以很容易理解。

具體實施方式

[0009]下述說明書和權利要求書中，將引用多個術語，其應指定具有以下含義。

[0010]除非另外明確說明，單數形式“a”、“an”和“所述”也包括復數指代。

[0011]“任選的”或“任選地”意思是隨后描述的事件和情況可以發生，也可以不發生，以及所述描述包括事件發生的情況和事件不發生的情況。

[0012]整個說明書和權利要求書中使用的近似用語可以用來修飾任何定量表述，所述定量表述可以可允許地變更而不會導致所涉及的基本功能發生改變。因此，用術語如“約”和“基本上”修飾的值，并非局限于給定的精確值。在至少一些情形中，近似用語可能對應于用來測量所述值的設備的精確度。此處及整個說明書和權利要求書中，范圍限制可以合并和/或交換，上述范圍被確定并且包括所有包含于此的子范圍，除非文中或用語上另有說明。