[發明專利]用于制備聚碳酸酯和碳酸二芳基酯的方法

無效

• 申請號: 200910130764.1
• 申請日: 2009-02-13
• 公開（公告）號: CN101519492A
• 公開（公告）日: 2009-09-02
• 發明（設計）人: H·-W·霍耶爾;P·烏姆斯
• 申請（專利權）人: 拜爾材料科學股份公司
• 主分類號: C08G64/24
• 分類號: C08G64/24;F04D1/00;C07C69/96
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司
• 代理人: 徐厚才;李平英

相關申請

本申請要求2008年2月13日提交的德國專利申請No.1020080088412 和2008年8月16日提交的德國專利申請No.102008038031.8的權利，這里通 過參考將它們完全并入本申請用于所有有用的目的。

技術領域

本發明涉及一種通過相界法(phase?boundary?process)連續制備聚碳酸酯和 碳酸二芳基酯的方法，其中有機相和水相的混合以及上游低聚步驟或單芳基化 合物的氯甲酸酯的形成在特殊的泵中實施。

背景技術

Schnell，“Chemistry?and?Physics?of?Polycarbonates”，Polymer?Reviews，卷 9，Interscience?Publishers，New?York，London，Sydney?1964，33-70頁；D.C. Prevorsek，B.T.Debona和Y.Kesten，Corporate?Research?Center，Allied?Chemical Corporation，Morristown，New?Jersey?07960：“Synthesis?of?Poly(ester?Carbonate) Copolymers”，Journal?of?Polymer?Science，Polymer?Chemistry?Edition，卷18，(1980)， 75-90頁；D.Freitag，U.Grigo，P.R.Müliler，N.Nouvertne′，BAYER?AG， “Polycarbonates”，Encyclopedia?of?Polymer?Science?and?Engineering，卷11，Second Edition，1988，651-692頁，和最后Dres.U.Grigo，K.Kircher和P?R-Müller， “Polycarbonate[Polycarbonates]”，Becker/Braun，Kunststoff-Handbuch[Plastics Handbook]，卷3/1，Polycarbonate，Polyacetale，Polyester，Celluloseester [Polycarbonates，Polyacetals，Polyesters，Cellulose?Esters]，Carl?Hanser?Verlag Munich，Vienna?1992，118-145頁中早已經描述了通過相界法制備聚碳酸酯。

此外，EP-A?0?517?044或EP-A?520?272中也描述了用于制備聚碳酸酯的相 界方法：

對于通過相界方法制備聚碳酸酯，最初引入含水堿性溶液或懸浮 液中的雙酚或不同雙酚的混合物的二鈉鹽的光氣化，是在惰性有機溶劑 或溶劑混合物(其形成除了水相之外的第二有機相)的存在下進行。主要存 在于該有機相中的所得低聚碳酸酯借助于合適的催化劑縮合，得到溶于 該有機相中的高分子量聚碳酸酯，可以通過合適的鏈終止劑(單官能的酚) 控制分子量。最后通過各種加工步驟將有機相分離并且將聚碳酸酯從有 機相中分離。

可以連續地或間歇地實施聚碳酸酯的合成和碳酸二芳基酯的合成。因此 反應可以在攪拌釜、管式反應器、泵循環反應器或攪拌串聯釜(stirred?tank cascades)或它們的組合中實施，通過使用上述混合元件保證了只有當合成混合物 已經完全反應，即不再含有來自光氣或氯甲酸酯的任何可水解的氯時，水相和 有機相才盡可能分離。

合成低聚碳酸酯的第一步驟根據現有技術實施，例如，在泵循環反應器 中；參考例如EP1?249?463?A1、US?2004/0158026?A1、US?6,613,868?B2。在泵循 環反應器中，實施加入的光氣與同樣加入的雙酚(或者不同雙酚的混合物)的二鈉 鹽的混合和最初的低聚步驟。得到的氯甲酸酯基團與存在的末端酚鹽基團反應 以獲得含有不同端基的生長低聚物(酚鹽或氯甲酸酯或這兩者混合得到的物種)。 在混合物中一定比例的加入的雙酚仍然以未反應的形式存在。泵循環反應器具 有優點是事實，因為計量加入和濃度變化不會持續不衰減直至最終產物，而是 通過在反應混合物進料或排出的設定循環比率下的反混(back-mixing)實現變化 的平衡。但是，一個顯著的缺點在于對于工業規模有利的參數設定導致相對較 寬的分子量分布。進一步的缺點在于泵循環反應器是相對大體積的裝置。