[發明專利]通過單體抑制色調變化的光聚合性牙科用組合物

有效

• 申請號: 200910126346.5
• 申請日: 2009-03-03
• 公開（公告）號: CN101524313A
• 公開（公告）日: 2009-09-09
• 發明（設計）人: 內田潤;水野光春;寺前充司
• 申請（專利權）人: 株式會社松風
• 主分類號: A61K6/083
• 分類號: A61K6/083
• 代理公司: 北京林達劉知識產權代理事務所
• 代理人: 劉新宇;車今智

技術領域

本發明涉及通過用可見光照射而固化的光聚合性牙科用組 合物。更特別地，本發明涉及固化后產生較少著色的牙科用組 合物。將本發明的組合物用于牙科用填充材料、牙冠材料、人 造牙齒材料、牙科用粘合劑、牙科用表面涂布材料、牙科用不 透明材料、牙科用修剪(manicure)材料等。

背景技術

目前的牙科治療將美觀性視為最重要因素之一。存在對于 使得修復體的顏色類似于天然牙齒的顏色并具有美麗白色的牙 科用材料的性能的強烈需求。

在實際治療中，色調通過將患者天然牙齒的色調與材料如 填料的色調比較來確定。然而，因為色調在固化前后變化，所 以包含常規使用的可見光光聚合催化劑和聚合性單體的組合的 材料顯示差的美觀性，其導致安裝于口腔后的色調一致性差。

在牙科領域，可見光聚合性樹脂已廣泛應用。英國專利 GB1408265的公開因此引起包括吸氫引發劑(hydrogen abstracting?initiator)的光聚合引發劑的廣泛應用，所述吸氫引發 劑包括α-二酮化合物和胺化合物，例如具有最大吸收波長為 470nm的樟腦醌。然而，包括α-二酮化合物和胺化合物的光聚 合引發劑存在例如與胺化合物有關的固化制品顯著發黃和色調 改變等的問題。

公開于美國專利4,265,723和4,298,738中的酰基氧化膦化 合物以及公開于美國專利4,792,632、5,721,292和5,965,776中的 (雙)酰基氧化膦化合物顯示出優良的在紫外或近紫外區域的光 聚合性，并因此廣泛應用于光聚合工業領域。此外，當與α-二 酮化合物和胺化合物相比時，這些化合物不大可能引起固化制 品發黃。然而，存在以下問題：取決于聚合性單體的種類，由 于固化后的相互作用而導致發黃。

日本專利2,629,060報道了包括六丙烯酸二季戊四醇酯和 酰基氧化膦化合物的光聚合性牙科用表面涂布材料。該專利報 道了光聚合性牙科用表面涂布材料具有優良的薄層表面固化 性，這是因為它含有六丙烯酸二季戊四醇酯和酰基氧化膦化合 物。然而，存在由六丙烯酸二季戊四醇酯和酰基氧化膦化合物 產生的固化導致固化制品褐色化的問題。

發明內容

因此，本發明人已經對光聚合引發劑和自由基聚合性單體 的組合進行了銳意研究，所述自由基聚合性單體在固化前后很 少產生色調變化。結果，我們出乎意料地發現：固化前后色調 很少變化的特征、固化后的色調變化抑制和優良的物理性能通 過引入由通式(I)表示的聚合性單體來賦予：

其中，R₁和R₂各自獨立地表示氫或甲基，亞乙基氧基團的 重復單元數n為9至50。由此，完成了本發明。

即，本發明提供：

[1]牙科用組合物，其包括(a)至少一種可見光-光聚合催化 劑化合物0.01至10重量份以及(b)一種或多種由通式(I)表示的 二(甲基)丙烯酸酯化合物：

其中，R₁和R₂各自獨立地表示氫或甲基，亞乙基氧基團的 重復單元數n為9至50；

[2]根據上述[1]所述的牙科用組合物，其中(a)可見光-光聚 合催化劑化合物為酰基氧化膦化合物；

[3]根據上述[1]或[2]所述的牙科用組合物，其中(a)可見光- 光聚合催化劑化合物為2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦；

[4]根據上述[1]至[3]任一項所述的牙科用組合物，其進一 步包括(c)具有三個以上聚合性官能團的多官能單體；

[5]根據上述[4]所述的牙科用組合物，其中(c)所述多官能 單體為六丙烯酸二季戊四醇酯；和

[6]根據上述[4]或[5]所述的牙科用組合物，其包含(b)所述 二(甲基)丙烯酸酯化合物5至70重量份以及(c)所述多官能單體 30至95重量份。

因此，本發明的通過用可見光照射來固化的光聚合性組合 物以及為此使用的聚合性單體很少造成固化前后色調的變化， 以及很少造成固化后色調的變化，且薄層表面固化性也優良。 將本發明的牙科用組合物用于牙科用填充材料、牙冠材料、人 造牙齒材料、罩冠(veneer?crown)材料、牙科用粘合劑、牙科用 表面涂布材料、牙科用不透明材料、牙科用修剪材料、層壓體 飾面材料等。