[發明專利]固化前后色調很少變化的光聚合性牙科用組合物

有效

• 申請號: 200910126345.0
• 申請日: 2009-03-03
• 公開（公告）號: CN101524314A
• 公開（公告）日: 2009-09-09
• 發明（設計）人: 內田潤;水野光春;寺前充司
• 申請（專利權）人: 株式會社松風
• 主分類號: A61K6/087
• 分類號: A61K6/087
• 代理公司: 北京林達劉知識產權代理事務所
• 代理人: 劉新宇;車今智

技術領域

本發明涉及通過用可見光照射來固化的光聚合性牙科用組 合物以及為此使用的光聚合引發劑。更具體地，本發明涉及固 化前后很少引起色調變化以及能通過用寬的波長范圍的光照射 來固化的牙科用組合物。將本發明的組合物用于填料、粘合劑、 表面涂布材料、用于牙冠的修復材料、粘接劑(cement)等。

背景技術

目前的牙科治療將美觀性視為最重要因素之一。存在對于 使得修復體的顏色類似于天然牙齒的顏色并具有美麗白色的牙 科用材料的性能的強烈需求。

在實際治療中，色調通過將患者的天然牙齒的色調與材料 如填料的色調比較來確定。然而，包含常規使用的可見光光聚 合催化劑和聚合性單體的組合的材料由于固化前后的色調變化 而顯示出較差的美觀性，導致安裝于口腔后的色調一致性差。

在牙科領域，可見光光固化性樹脂已廣泛應用。英國專利 GB1408265的公開因此引起包括吸氫引發劑(hydrogen abstracting?initiator)的光聚合引發劑的廣泛應用，所述吸氫引發 劑包括α-二酮化合物和胺化合物，例如具有最大吸收波長為 470nm的樟腦醌。然而，包括α-二酮化合物和胺化合物的光聚 合引發劑具有以下問題：例如與胺化合物有關的固化制品顯著 發黃和色調變化，以及薄層表面固化性差。

公開于美國專利4,265,723、4,298,738、4,792,632和 5,965,776中的(雙)酰基氧化膦化合物顯示出在紫外或近紫外區 域的優良的光聚合性，并因此廣泛應用于光聚合工業領域。該 (雙)酰基氧化膦化合物幾乎不引起固化制品發黃，并顯示出優 良的內部固化性。因此，將(雙)酰基氧化膦化合物用于透明厚 膜和包含具有很大遮蓋力的顏料的材料的光固化，還發現了在 牙科領域的最新應用。然而，由于(雙)酰基氧化膦化合物的吸 收波長范圍在可見光的短波長側，所以該(雙)酰基氧化膦化合 物具有以下缺點：當使用具有例如鹵素燈等的光源的光聚合設 備時發生固化，而當使用具有窄的光照射波長范圍例如藍LED 時不發生固化。使用(雙)酰基氧化膦化合物的牙科材料具有以 下缺點：其在固化之前為無色色調，但在固化之后發黃。

日本未審專利公開2000-16910報道了包含(雙)酰基氧化膦 化合物和胺化合物的固化性組合物顯示出固化制品的物理性能 例如高強度和在表面上的未聚合材料量少。然而，該引發劑具 有由胺化合物導致的固化制品色調嚴重變化的問題。

日本專利3,442,776提出包含α-二酮化合物、(雙)酰基氧化 膦化合物、胺化合物和聚合性單體的可見光聚合性粘合劑。然 而，使用胺化合物的聚合性組合物如光引發劑存在以下：固化 制品色調發生嚴重變化，且可使用壽命急劇下降。

日本專利2,629,060報道了包括六丙烯酸二季戊四醇酯和 (雙)酰基氧化膦化合物的光聚合性牙科用表面涂布材料。該專 利報道了光聚合性牙科用表面涂布材料的薄層表面固化性優 良，這是因為它包含六丙烯酸二季戊四醇酯和(雙)酰基氧化膦 化合物。然而，存在由六丙烯酸二季戊四醇酯和(雙)酰基氧化 膦化合物所引發的固化造成固化制品發棕色的問題。

日本未審專利公布6-55654提出包括多官能(甲基)丙烯酸 酯、氧化鋁填料和酰基氧化膦的光固化性牙冠材料。盡管材料 的退色通過該發明得到改進，然而沒有考慮薄層的表面固化性

發明內容

因此，本發明人已銳意研究了很少引起固化前后的色調變 化的光聚合引發劑。結果，我們出乎意料地發現：使用作為光 敏劑的可見光聚合性引發劑的可見光聚合性牙科用組合物具有 以下特征：它很少引起固化前后的色調變化，以及用寬波長范 圍的牙科照射設備照射時還顯示出優良的光聚合性，因此賦予 優良的物理性質，所述可見光聚合性引發劑基本不包含胺化合 物而包含α-二酮化合物和(雙)酰基氧化膦化合物。由此，完成 了本發明。還發現：在該組合物中發揮了改進的薄層表面固化 性效果。

即本發明提供：

[1]可見光聚合性牙科用組合物，其基本不包含胺化合物作 為光敏劑，該可見光聚合性牙科用組合物包含：0.01至10重量 份的(雙)酰基氧化膦化合物，0.01至10重量份的α-二酮化合物和 100重量份的聚合性單體；