[發明專利]一種三乙胺氟化氫絡合物的制備方法

有效

• 申請號: 200910115882.5
• 申請日: 2009-09-01
• 公開（公告）號: CN101648872A
• 公開（公告）日: 2010-02-17
• 發明（設計）人: 王軍;張超;周旺鷹;王恩來;宋芬;戴柏凡;錢林;石昌富
• 申請（專利權）人: 中化國際（蘇州）新材料研發有限公司
• 主分類號: C07C211/05
• 分類號: C07C211/05;C07C209/68
• 代理公司: 蘇州創元專利商標事務所有限公司
• 代理人: 孫仿衛

技術領域

本發明屬于三乙胺氟化氫絡合物的制備技術領域，特別是涉及一種三乙胺 氟化氫絡合物的制備方法。

背景技術

氟化氫是制備含氟有機化合物的重要氟化試劑之一。由于氟化氫在常溫常 壓下為氣體，毒性大，腐蝕性強且反應過程難以控制，因此，以其為基質的系 列氟化試劑作為氟化氫的替代品，作為一種新興的氟化技術被不斷開發。

三乙胺氟化氫絡合物(Et₃N·nHF，n在2-12之間)廣泛應用于有機氟化 物的合成中。現有技術中，通過將氣體氟化氫在低溫下通入三乙胺中，從而獲 得Et₃N·nHF，隨著氟化氫氣體的不斷通入和Et₃N·nHF的形成，n值從0 開始不斷增大，但是由于在n≤2時，絡合物均為固體形式，如此對攪拌造成 了很大阻礙，導致反應熱不能及時移除，局部溫度過高，影響產品質量和增加 生產的危險性。

發明內容

本發明所要解決的技術問題是克服現有技術的不足，提供一種安全有效的 三乙胺氟化氫絡合物的制備方法。

為解決以上技術問題，本發明采取如下技術方案：

一種三乙胺氟化氫絡合物的制備方法，所述三乙胺氟化氫絡合物的通式為 Et₃N·nHF，其中n在2-12之間，該方法包括使三乙胺與氟化氫在充分的攪拌 條件下發生反應生成三乙胺氟化氫絡合物的步驟，具體是將三乙胺與氟化氫分 別通入到預先加有溶劑的反應釜中進行所述反應，其中，溶劑為n在2.5-12之 間的三乙胺氟化氫絡合物。

根據本發明的一個方面，氟化氫為液相進料，氟化氫的進料溫度為-20℃～0 ℃。以目標產物的n值計，三乙胺與氟化氫的進料摩爾比為1∶0.96n～1∶1.06n。

作為溶劑的三乙胺氟化氫絡合物與作為產物的三乙胺氟化氫絡合物可以相 同，即它們具有相同的n值，例如，當以Et₃N·3HF為目標產物時，所述溶劑 也為Et₃N·3HF。

作為溶劑的三乙胺氟化氫絡合物還可以與作為產物的三乙胺氟化氫絡合物 不相同，其中，當作為溶劑的三乙胺氟化氫絡合物的n值小于作為產物的三乙 胺氟化氫絡合物的n值時，需要在通入氟化氫和三乙胺之前，向溶劑中加入氟 化氫進行預反應以使反應釜內的物料組成接近作為產物的三乙胺氟化氫絡合物 的組成；反之，當作為溶劑的三乙胺氟化氫絡合物的n值大于作為產物的三乙 胺氟化氫絡合物的n值時，需要在通入氟化氫和三乙胺之前，向溶劑中加入三 乙胺進行預反應以使反應釜內的物料組成接近作為產物的三乙胺氟化氫絡合物 的組成。

根據本發明，所述溶劑優選為在2.5～4.5之間的三乙胺氟化氫絡合物，特 別是Et₃N·3HF，溶劑的量可根據本領域的常識來進行選擇，一般來說，溶劑 的量可以為反應釜容積的0.2-0.9倍，優選為0.6-0.8倍。

根據本發明，所述的反應進一步包括第一階段反應和隨后的第二階段反應， 其中第一階段反應的反應溫度為-40℃～15℃，反應時間為20min～720min；第 二階段反應的反應溫度為20℃～120℃，反應時間為40min～480min。優選地， 所述的第一階段反應溫度為-20℃～10℃，反應時間為60min～360min；第二階 段反應溫度為25℃～85℃，反應時間為60min～300min。待反應結束后，反應 釜中的物料不經過任何后處理即得三乙胺氟化氫絡合物產品。

本發明反應用的反應釜可以為間歇式反應釜或連續式反應釜，本領域的普 通技術人員根據本發明來具體實現間歇式反應或連續式反應的操作均屬于公知 常識的內容，這將通過下面的具體實施例進一步闡明。

由于采取以上技術方案，本發明與現有技術相比具有如下技術效果：

反應在三乙胺氟化氫絡合物的溶劑中進行，一方面，溶劑可以溶解初期產 生的固體，保證攪拌順利進行和使反應趨于平穩；另一方面，由于溶劑與產物 具有相同的組成，不需經任何后處理，即能得到目標產品。因而，本發明方法 操作安全、產品質量好。

附圖說明

圖1為本發明連續制備三乙胺氟化氫絡合物用的反應裝置的示意圖；