[發明專利]對硝基苯磺酰氯的合成方法

有效

• 申請號: 200910115514.0
• 申請日: 2009-06-10
• 公開（公告）號: CN101570501A
• 公開（公告）日: 2009-11-04
• 發明（設計）人: 王萍;樊小彬;李利奎;黃超;鄧新平
• 申請（專利權）人: 江蘇聯化科技有限公司;聯化科技股份有限公司
• 主分類號: C07C309/86
• 分類號: C07C309/86;C07C303/02
• 代理公司: 臺州藍天知識產權代理有限公司
• 代理人: 苑新民

1.一種對硝基苯磺酰氯的合成方法，包括如下步驟：

①將Na₂S與硫磺在有機溶劑中加熱回流1h，制得Na₂S₂溶液，然后將Na₂S₂溶液加入4-硝基氯化苯的有機溶劑中，加畢，保溫攪拌4h，然后冷卻至25℃抽濾，水洗得濕品，烘干得二硫醚，反應方程式為：

Na₂S＋S→Na₂S₂

②將二硫醚、二氯乙烷、水溶液加熱升溫，然后通入Cl₂，通畢，保溫0.5h，再冷卻至30℃，靜置分層，進行后處理，將處理后溶液冷卻至40℃，加入DMF再滴入SOCl₂，滴畢，保溫3h，待反應結束后，進行一系列后處理，得成品對硝基苯磺酰氯，反應方程式如下：

“步驟①”中，有機溶劑為甲醇或乙醇，Na₂S與硫磺反應的摩爾比為1.3～1.4，4-硝基氯化苯與硫磺的摩爾比為1.85～1.95，Na₂S與硫磺反應所需溶劑的質量為Na₂S與硫磺質量之和的2倍，4-硝基氯化苯溶于有機溶劑的溫度為70～75℃，當4-硝基氯化苯含量降至≤0.2%時，反應完成。

2.根據權利要求1所述的對硝基苯磺酰氯的合成方法，其特征在于“步驟②”中，水溶液為5～10%NaCl溶液或10～20%HCl溶液；當加熱反應體系溫度達到55～60℃時，緩慢通入氯氣，并保持這一溫度，通畢并保溫；向反應體系中滴入SOCl₂時，溫度保持在30～40℃；其中二硫醚、Cl₂、SOCl₂摩爾比為1：5～7：2～3。

3.根據權利要求1或2所述的對硝基苯磺酰氯的合成方法，其特征在于“步驟②”中，水溶液為10%NaCl溶液，二硫醚、二氯乙烷、10%NaCl溶液質量比為1：2：3。

4.根據權利要求1或2所述的對硝基苯磺酰氯的合成方法，其特征在于“步驟②”中，二硫醚、Cl₂、SOCl₂摩爾比為1：6：2.2。?

5.根據權利要求1或2所述的對硝基苯磺酰氯的合成方法，其特征在于“步驟②”中，通入氯氣至二硫醚含量≤0.2%時，反應完成，進行后處理操作，其步驟為；先將混合液靜置分層，用水洗去油相游離酸后，再加入30%NaOH溶液中和，加熱回流1h，再蒸出二氯乙烷，冷卻至室溫，過濾除雜質，得鈉鹽水溶液，加入甲苯脫水，使反應液水份≤0.02%。

6.根據權利要求1或2所述的對硝基苯磺酰氯的合成方法，其特征在于“步驟②”中，溶液與SOCl₂反應結束后，進行如下后處理操作：先將物料傾入冰水中，攪拌15Min，在室溫下靜置分層，下層為廢水，上層加熱減壓蒸餾，除去溶劑甲苯，蒸餾完畢后，加入正己烷打漿洗滌，再冷卻至0～5℃，過濾得濾餅，將濾餅在40～50℃下真空干燥，得到最終產品。?