[發(fā)明專利]一種皮革用環(huán)保溶劑型聚氨酯面料樹脂及制備方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200910115366.2
• 申請日: 2009-05-12
• 公開（公告）號(hào): CN101602845A
• 公開（公告）日: 2009-12-16
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 鄧慕建;曹永沂;羅裕杰
• 申請（專利權(quán)）人: 廣東大盈化工有限公司
• 主分類號(hào): C08G18/72
• 分類號(hào): C08G18/72;C08G18/66
• 代理公司: 佛山市科順專利事務(wù)所
• 代理人: 梁紅纓

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種皮革用環(huán)保溶劑型聚氨酯面料樹脂及制備方法。

背景技術(shù)

通常聚氨酯面料樹脂的合成是以N，N-二甲基甲酰胺為溶劑反應(yīng)合成制得的，而N，N-二甲基甲酰胺的毒性比較大，制成的聚氨酯面料往往殘留微量的N，N-二甲基甲酰胺；現(xiàn)在歐洲等許多國家已經(jīng)要求N，N-二甲基甲酰胺檢出上限小于100PPM(即百萬分之100)。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的第一目的是克服使用毒性較大的N，N-二甲基甲酰胺溶劑，提供一種微毒、對(duì)聚氨酯溶解力足夠強(qiáng)的二甲基亞砜來合成皮革用環(huán)保溶劑型聚氨酯面料樹脂。

本發(fā)明的第二目的是在于提供一種皮革用環(huán)保溶劑型聚氨酯面料樹脂及制備方法為了達(dá)到上述的第一目的，本發(fā)明是這樣實(shí)現(xiàn)的，其為一種皮革用環(huán)保溶劑型聚氨酯面料樹脂，包括55-80％的主劑、15-37％的丁酮、3-10％的黑色砂；其特征在于：主劑包括12-30％聚酯二元醇、1-6％的小分子二元醇、6-20％的二異氰酸酯、2-80％的二甲基亞砜、0-50％的丁酮，它們?yōu)橹亓堪俜直取?/p>

所述的小分子二元醇為直鏈二醇；所述的二異氰酸酯為二苯基甲烷-4，4′-二異氰酸酯，簡稱為MDI。

為了達(dá)到上述的第二目的，本發(fā)明是這樣實(shí)現(xiàn)的，其為一種皮革用環(huán)保溶劑型聚氨酯面料樹脂的制備方法，在常溫下，將55-80％的主劑，15-37％丁酮，3-10％的黑色砂混合后，于分散機(jī)高速分散10-20分鐘，靜置消泡3-8小時(shí)后，涂布0.1-0.15毫米厚度于皮革離型紙上，在80-90℃下烘干3-4分鐘。

所述的主劑制備方法為，在常溫下，按比例將聚酯二元醇、丁酮、二甲基亞砜、小分子二元醇放入反應(yīng)鍋內(nèi)常溫?cái)嚢?0-40分鐘，混合均勻后，再將混合物與二異氰酸酯一起放入反應(yīng)鍋內(nèi)加熱升溫，并使其在70-80℃下反應(yīng)1-3小時(shí)后，根據(jù)粘度再加入適量二異氰酸酯反應(yīng)達(dá)到粘度為8-14萬(mpa.s/25℃)，反應(yīng)終止。

聚酯二元醇是直鏈二醇和己二酸通過縮聚反應(yīng)而成的聚合物，此聚合物可使本發(fā)明的面料樹脂具有較強(qiáng)的抗張強(qiáng)度及伸長率；且二異氰酸酯是二苯基甲烷-4，4′-二異氰酸酯，此二異氰酸酯的活性較高，能提高面料樹脂的耐磨及機(jī)械強(qiáng)度。聚酯二元醇的量和二異氰酸酯的量分別為15-25％和6-11％，這是通過實(shí)驗(yàn)得出最佳結(jié)果，因?yàn)槎惽杷狨ミ^多或聚酯二元醇過少會(huì)使分子量過大，造成后期施工涂布的流平性等降低，在小分子二元醇的選擇上，本發(fā)明選擇的是直鏈二醇，提高了結(jié)晶性，通過擴(kuò)鏈?zhǔn)狗肿拥膹?qiáng)度得到提高，用量控制在1-3％是通過實(shí)驗(yàn)得出的最佳用量，用量過多，面料樹脂就會(huì)過硬過脆，耐曲折性能下降嚴(yán)重，用量過少則無法達(dá)到所需強(qiáng)度，表面會(huì)有發(fā)粘現(xiàn)象。主劑樹脂的合成選擇的一步法合成，在合成過程中選用二甲基亞砜作反應(yīng)過程的溶劑，保證了對(duì)樹脂的溶解性，使反應(yīng)平穩(wěn)進(jìn)行，它使合成后的面料樹脂達(dá)到環(huán)保指標(biāo)的檢測，用量控制在5-70％，用量過多會(huì)造成面料烘干時(shí)間的增長，影響施工性能。

本發(fā)明與現(xiàn)有產(chǎn)品相比的優(yōu)點(diǎn)為，不含毒性N，N-二甲基甲酰胺溶劑，制成成品后符合歐洲環(huán)保檢測標(biāo)準(zhǔn)；干速：小于3min(85℃，濕涂0.15mm)；模量：45-55Kg/cm；抗張強(qiáng)度：大于450Kg/cm；伸長率：大于400％；耐曲折性：常溫(25℃)大于10萬次，低溫(-20℃)大于2萬次。

具體實(shí)施方式

下面將結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的詳述

實(shí)施例一

其是一種皮革用環(huán)保溶劑型聚氨酯面料樹脂，包括70％的主劑、20％的丁酮、10％的黑色砂；本發(fā)明的特點(diǎn)是：主劑包括18％聚酯二元醇、2.5％的小分子二元醇、9.5％的二異氰酸酯、50％的二甲基亞砜、20％的丁酮，它們?yōu)橹亓堪俜直取?/p>

本實(shí)施例中，小分子二元醇為直鏈二醇；二異氰酸酯為二苯基甲烷-4，4′-二異氰酸酯，簡稱為MDI。

皮革用環(huán)保溶劑型聚氨酯面料的制備方法為，在常溫下，將70％的主劑，20％丁酮，10％的黑色砂混合后，于分散機(jī)高速分散15分鐘，靜置消泡5小時(shí)后，涂布0.12毫米厚度于皮革離型紙上，在85℃下烘干3.5分鐘。

主劑的制備方法為，在常溫下，將18％的聚酯二元醇，2.5％的小分子二元醇，50％的二甲基亞砜，20％的丁酮投入反應(yīng)鍋內(nèi)常溫?cái)嚢?0分鐘，混合均勻后，取9.5％的二苯基甲烷-4，4′-二異氰酸酯MDI投入反應(yīng)鍋內(nèi)，并加熱升溫至75℃反應(yīng)2小時(shí)，取樣測粘度，根據(jù)粘度投入適量的MDI至所需粘度10萬(mpa.s/25℃)，反應(yīng)終止，合適后過濾包裝。

實(shí)施例二