[發(fā)明專利]制備乙撐胺產(chǎn)品的新工藝及其催化劑

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200910115213.8
• 申請日: 2009-04-20
• 公開（公告）號: CN101862683A
• 公開（公告）日: 2010-10-20
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 葛亮明
• 申請（專利權(quán)）人: 愛敬海洋(江西)化工有限公司
• 主分類號: B01J31/30
• 分類號: B01J31/30;B01J31/02;C07C209/08;C07D295/023;C07D295/027
• 代理公司: 宜春贛西專利代理事務(wù)所 36121
• 代理人: 朱兵

技術(shù)領(lǐng)域：本發(fā)明涉及一種制備乙撐胺產(chǎn)品的方法，特別是一種制備乙撐胺產(chǎn)品的新工藝及其催化劑。

背景技術(shù)：乙撐胺產(chǎn)品是重要的化工原料和精細(xì)化工中間體，其主要包括乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、多乙烯多胺、哌嗪等產(chǎn)品，可用作環(huán)氧樹脂固化劑、乳化劑、抗凍劑、有機(jī)溶劑和化學(xué)分析試劑；用于生產(chǎn)農(nóng)藥殺菌劑、殺蟲劑、除草劑、燃料、醫(yī)藥、表面活性劑、金屬絡(luò)合劑等多種化學(xué)助劑；也可用于生產(chǎn)螯合劑、防蝕劑、土壤改良劑、潤滑劑、潤滑油添加劑和橡膠促進(jìn)劑以及紡織、造紙、涂料和粘合劑等行業(yè)，用途十分廣泛。

國外對工業(yè)乙撐胺的合成工藝開發(fā)較早，而國內(nèi)由于生產(chǎn)技術(shù)和生產(chǎn)能力與國外差距很大，目前工業(yè)乙撐胺產(chǎn)品絕大部分依靠進(jìn)口。合成乙撐胺的方法主要有二氯乙烷法、乙醇胺法、乙烯氨化法、甲醛-氫氰酸法、二甘醇氨化法、氯化酰氯氨化法等，而工業(yè)化生產(chǎn)乙撐胺的方法主要是二氯乙烷法和乙醇胺法，其他方法因原料來源和成本等原因尚未實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。

生產(chǎn)工業(yè)乙撐胺產(chǎn)品最常用的方法是二氯乙烷法，通常是在Ni-Re系列催化劑作用下由二氯乙烷與濃度為77～80％的氨水進(jìn)行氨解反應(yīng)制得，其中二氯乙烷與氨水投料摩爾比為1∶15～30mol，壓力9Mpa，經(jīng)氨化反應(yīng)，制得乙撐胺胺鹽，再經(jīng)堿處理，制得乙撐胺產(chǎn)品。意大利專利：N0617348，1961。N0631883，1962。DE102005048552A，俄羅斯專利：RU2186763C₁，RU2226188C₁，RU2226189C₁，美國專利：US2318729，US2364178等都由對這種工藝進(jìn)行了研究，但是此種工藝必須要用高純度和高摩爾比的氨水，由于氨水的大量使用，導(dǎo)致大量廢水排放，而且產(chǎn)品收率低、能耗大、成本高。因此，降低二氯乙烷和氨水的摩爾比和使用低濃度氨水成了二氯乙烷法制備乙撐胺產(chǎn)品的一項關(guān)鍵技術(shù)。

發(fā)明內(nèi)容：本發(fā)明就是要提供一種制備乙撐胺產(chǎn)品新工藝及其催化劑，解決了氨化反應(yīng)中使用高濃度氨水和大的二氯乙烷與氨水摩爾比的技術(shù)問題，提高產(chǎn)品收率，減少設(shè)備投資，降低工藝成本，提高產(chǎn)品市場競爭力。

本發(fā)明的技術(shù)方案是這樣來實現(xiàn)的：使用二氯乙烷與氨水在催化劑作用進(jìn)行反應(yīng)，所述的催化劑為2，2-聯(lián)吡啶或1，3-二氮唑與氯化亞銅或氯化亞鐵復(fù)合組成。

所述催化劑2，2-聯(lián)吡啶或1，3-二氯唑與氯化亞銅或氯化亞鐵的重量比為7∶3～9∶1之間。

在生產(chǎn)過程中催化劑加入量為二氯乙烷重量的0.5％～8.0％。

在反應(yīng)過程中控制氨水濃度為15～30％，二氯乙烷與氨水投料摩爾比為1∶4～6反應(yīng)溫度115～145℃，壓力1.2～1.5Mpa反應(yīng)時間8-20min，再加入堿液進(jìn)行堿中和反應(yīng)。

堿中和反應(yīng)過程中控制其反應(yīng)溫度為100～110℃，堿液濃度30～50％，加入量為理論值的1～1.5倍，控制反應(yīng)時間1～1.5h。

本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)：采用上述方案在二氯乙烷與氨水反應(yīng)過程中加入本發(fā)明催化劑2，2-聯(lián)吡啶或1，3-二氮唑與氯化亞銅或氯化亞鐵的混合物，使得氨化反應(yīng)的氨水濃度不需要太高，僅用15～30％之間的任意濃度的氨水就可使反應(yīng)順利完全進(jìn)行。

使用本發(fā)明催化劑后，使得氨化反應(yīng)中二氯乙烷與氨水的摩爾比由老工藝的1∶15～30moi降低為1∶4～6mol，大大減小了設(shè)備的裝機(jī)容量，同樣也使蒸發(fā)水的能耗減少了70％，大大降低了設(shè)備投資。

由于使用本發(fā)明催化劑大大縮短了反應(yīng)時間，減少了設(shè)備投資，使得產(chǎn)品成本大幅降低，極大地增加了產(chǎn)品的市場競爭力。

具體實施方式：實施例

例1所用催化劑為2，2-聯(lián)吡啶與氯化亞銅按重量比8∶2組成的復(fù)合催化劑，二氯乙烷與20％氨水按照1∶4摩爾比投料，氨化反應(yīng)溫度為135℃，壓力為1.2～1.5Mpa，反應(yīng)時間為8～10min，得到乙撐胺鹽酸鹽水溶液；在乙撐胺鹽酸鹽水溶液中加入濃度為30～50％的液堿，液堿加入量為理論值的1.1倍，控制反應(yīng)溫度為100～110℃，反應(yīng)1h，產(chǎn)物經(jīng)脫鹽，提純精餾后，乙撐胺產(chǎn)品收率為95％。

例2所用催化劑為2，2-聯(lián)吡啶與氯化亞鐵按重量比8∶2組成的復(fù)合催化劑，二氯乙烷與20％氨水按照1∶4摩爾比投料，氨化反應(yīng)溫度為135℃，壓力為1.2～1.5Mpa，反應(yīng)時間為8～10min，得到乙撐胺鹽酸鹽水溶液；在乙撐胺鹽酸鹽水溶液中加入濃度為30～50％的液堿，液堿加入量為理論值的1倍，控制反應(yīng)溫度為100～110℃，反應(yīng)1h，產(chǎn)物經(jīng)脫鹽，提純精餾后，乙撐胺產(chǎn)品收率為87％。