[發明專利]甲醇吸收劑聚合物的制備方法

無效

• 申請號: 200910107707.1
• 申請日: 2009-05-27
• 公開（公告）號: CN101565481A
• 公開（公告）日: 2009-10-28
• 發明（設計）人: 朱光明;韋業林;王雷;莫惠明;張庭亮;吳鳳;熊小義
• 申請（專利權）人: 深圳大學
• 主分類號: C08F112/08
• 分類號: C08F112/08;C08F8/32
• 代理公司: 深圳中一專利商標事務所
• 代理人: 張全文

1.一種甲醇吸收劑聚合物的制備方法，其特征在于，以聚苯乙烯為原料，通過氯甲基化反應或者氯乙酰化反應，在苯環上接上含氯甲基或氯乙酰基團，然后通過季銨化反應，制備成聚苯乙烯胺基樹脂，該方法包括以下步驟：

(1)取聚苯乙烯，將其溶解制成聚苯乙烯溶液；

(2)向步驟(1)所得聚苯乙烯溶液中加入氯甲基化試劑或者氯乙酰化試劑，加入量不小于溶液中聚苯乙烯摩爾數的0.05倍；其中，所述的氯甲基化試劑為濃度大于12M的濃鹽酸與聚合度為8～100的多聚甲醛的混合物或三甲基氯硅烷與聚合度為8～100的多聚甲醛的混合物；

(3)向步驟(2)所得溶液中加入路易斯酸催化劑，加入量為步驟(2)所加氯甲基化試劑或者氯乙酰化摩爾數的1～6倍，混合均勻進行反應，所述反應在降溫條件下進行，溫度為-10～60℃，反應時間為0.5～18小時；

(4)將步驟(3)所得反應液倒入鹽酸溶液中，混合均勻后，加入乙醇析出產物，鹽酸溶液濃度為0.05～5M；

(5)將步驟(4)所得析出物在季銨化試劑或其溶液中浸泡后干燥，去除多余未反應季銨化試劑或季銨化試劑溶液得聚苯乙烯胺基樹脂；季銨化試劑為下列三級胺中的一種：

(1)咪唑，結構通式為?其中R₁、R₂、R₃和R₄為氫、甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、辛基或苯基；?

(2)吡啶，結構通式為?其中R₁、R₂、R₃、R₄和R₅為氫、甲基、乙基或苯基；

(3)苯并咪唑，結構通式為?其中R₁為氫、甲基、乙基、丙基、丁基、戊基或辛基；

(4)吡咯，結構通式為?其中R₁、R₂和R₃為氫、甲基、乙基、丙基、丁基或乙酰基；

(5)吡唑，結構通式為?其中R₁、R₂和R₃為氫、甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、辛基或苯基；

(6)1-吡咯啉，結構式為?其中R₁為氫或甲基，或3-吡咯啉，結構式為?其中R₁為氫或芐基；?

(7)喹啉，結構式為?其中R₁、R₂為氫或甲基，或異喹啉，結構式為?其中R₁、R₂為氫或甲基；

(8)三氮唑，結構式為?其中R₁為氫或甲基；

(9)2，2′-聯吡啶，結構式為?或4，4′-聯吡啶，結構式為?

2.如權利要求1所述聚合物的制備方法，其中，步驟(4)之后步驟(5)之前，所得析出物先行過濾，濾出物分別用蒸餾水和乙醇進行清洗，再用蒸餾水和乙醇混合液浸泡至少1小時，抽濾后40～60℃真空干燥至少1小時。

3.如權利要求1所述聚合物的制備方法，其中，在加入乙醇析出產物后，進一步用蒸餾水和乙醇洗產物，所述蒸餾水和乙醇混合液體積比為1∶5～5∶1。

4.如權利要求1所述聚合物的制備方法，其中，步驟(5)中，將步驟(4)所得產物在季銨化試劑或其溶液中浸泡至少6小時，取出后真空干燥至少12小時，再用去離子水或有機溶劑浸泡洗滌，然后40～60℃再真空干燥至少1小?時。

5.如權利要求4所述聚合物的制備方法，其中，所述有機溶劑為甲醇、乙醇、異丙醇、丙酮、乙醚中的一種或幾種的混合。

6.如權利要求1所述聚合物的制備方法，其中，步驟(1)中聚苯乙烯選自平均分子量為1000～1,000,000的聚苯乙烯。