[發明專利]氨基葡萄糖鹽酸鹽的廢酸液中回收循環使用鹽酸的方法

有效

• 申請號: 200910102044.4
• 申請日: 2009-08-27
• 公開（公告）號: CN101993041A
• 公開（公告）日: 2011-03-30
• 發明（設計）人: 林大昌;江先登
• 申請（專利權）人: 林大昌
• 主分類號: C01B7/07
• 分類號: C01B7/07
• 代理公司: 杭州豐禾專利事務所有限公司 33214
• 代理人: 王從友

技術領域

本發明涉及一種從制備氨基葡萄糖鹽酸鹽的工藝廢酸液中回收并循環使用鹽酸的方法。

背景技術

甲殼素經濃鹽酸在高溫(95-110℃)水解制備氨基葡萄糖鹽酸鹽，無論一次或二次水解，每生產1噸氨基葡萄糖鹽酸鹽，都將產生5-8噸的廢酸液。該廢酸液通過減壓、濃縮，回收鹽酸，該回收鹽酸的濃度均在16％-25％，同時，含乙酸4％-5％。該酸重新用于水解甲殼素，水解率很低，均在10％以下，稀釋后只能用于蝦殼脫鈣制備甲殼素。

氨基葡萄糖鹽酸鹽生產企業，自制甲殼素受到環保、鮮蝦殼的運輸問題，很難實行自行生產甲殼素。由于含乙酸的低濃度回收鹽酸，價值低于運輸成本，甲殼素生產企業就采用當地購買新鹽酸來生產甲殼素。采用達標排放，環保處理中工藝復雜，需大量的液堿，反滲透脫鹽、脫蛋白等工藝增加了氨基葡萄糖鹽酸鹽的生產成本。

發明內容

為了解決氨基葡萄糖鹽酸鹽生產工藝廢酸液中鹽酸的處理問題，本發明的目的在于提供一種操作簡單，適合大規?；厥盏蜐舛塞}酸重新用于水解甲殼素制備的生產氨基葡萄糖鹽酸鹽的方法。

為了實現上述的目的，本發明采用了以下的技術方案：

氨基葡萄糖鹽酸鹽的廢酸液中回收循環使用鹽酸的方法，該方法包括以下的步驟：①在氨基葡萄糖鹽酸鹽的廢酸液中回收的鹽酸加入二氯甲烷充分攪拌混合，將該液體液、液離心分離得上層分離液和下層分離液，下層分離液為乙酸和二氯甲烷的混溶液，上層分離液為低濃度鹽酸；②將下層分離液加溫至40℃～45℃，二氯甲烷蒸發回收，乙酸剩余；③將上層分離液加溫至45℃～50℃，去除二氯甲烷的殘留；④采用通入氯化氫氣體對上層分離液加濃，制得濃度≥31％的鹽酸。

由于二氯甲烷沸點低、比重大、難溶水和鹽酸、易分離的特點，因此上述的技術方案中采用二氯甲烷作為有機溶劑分離液。

作為優選，上述步驟①中二氯甲烷的加入量為廢酸液體積的10％～12％。步驟①中離心機工作時須封閉，離心機中和液體接觸的部分采用聚四氟烯材料。

作為優選，上述步驟④氯化氫氣體通過濃硫酸和氯化鈉反應制得。

本發明由于采用了以上的技術方案，解決了氨基葡萄糖鹽酸鹽生產工藝廢酸液中回收鹽酸的處理問題，同時也提了一種用于水解甲殼素制備氨基葡萄糖鹽酸鹽的低成本提高鹽酸濃度的方法。本發明操作簡單，適合大規模低濃度鹽酸的回收和利用，回收的鹽酸濃度≥31％，乙酸含量≤0.5％，可循環制備氨基葡萄糖鹽酸鹽。

附圖說明

圖1為本發明的流程框圖。其中：1、濃硫酸儲罐；2、濃硫酸計量罐；3、氯化氫氣體發生反應釜；4、純36％鹽酸氣體洗滌罐；5、氣體干燥罐，內裝有98％的濃硫酸；6、7、8氯化氫氣體接收罐，內裝有需加濃的鹽酸；9、10純活性炭氣體吸附柱。

具體實施方式

下面對本發明的具體實施方式做一個詳細的說明。

一、采用二氯甲烷和乙酸互溶的原理去除低濃度鹽酸(≤25％)中的乙酸。

在氨基葡萄糖鹽酸鹽的廢酸液中回收的鹽酸加入二氯甲烷充分攪拌混合(在密閉容器中，并裝有回流式冷凝器)，按密度差進行分離，二氯甲烷的加入量為該液體的10％～12％。將該液體，液、液離心分離，離心機工作時須封閉，離心機中和液體接觸的部分采用聚四氟烯材料。

將下層分離液(乙酸和二氯甲烷的混溶液)加溫至40℃～45℃，低沸點的二氯甲烷(沸點40℃)蒸發回收，高沸點的乙酸剩余。

將上層分離液(低濃度鹽酸)加溫至45℃～50℃，去除二氯甲烷的殘留(0.5％～1％)。二氯甲烷的相對密度是1.3266g/ml，乙酸的相對密度是1.0492g/ml，濃度為16％～25％的鹽酸的相對密度是1.08～1.13g/ml，二氯甲烷和乙酸混溶液的相對密度為1.257～1.2711g/ml。

二、低濃度鹽酸增濃，采用通入氯化氫氣體，加濃至31％。

氯化氫氣體的取得用兩種方法：

1)購買商品氯化氫氣體，但成本過高超過購買新鹽酸的價格。

2)用濃硫酸(≥98％)和氯化鈉反應，生成氯化氫氣體，干燥、過濾、去雜、加濃。該法成本低廉，可自動制備，見附圖1。(制備方法可參考《無機化學試劑手冊》中國工業出版社p359--p366)。