[發(fā)明專利]一種減少二氧化碳排放的草甘膦廢水處理方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200910100579.8
• 申請日: 2009-07-08
• 公開（公告）號: CN101591084A
• 公開（公告）日: 2009-12-02
• 發(fā)明（設計）人: 丁國良;趙經(jīng)緯;劉和德;邱暉;陳健;姜新建;夏金維
• 申請（專利權(quán)）人: 杭州天創(chuàng)凈水設備有限公司
• 主分類號: C02F9/10
• 分類號: C02F9/10;C07D487/18;C02F1/66;C02F1/44;C02F1/04
• 代理公司: 杭州中平專利事務所有限公司
• 代理人: 翟中平

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種減少二氧化碳排放的草甘膦廢水處理方法，屬廢水處理 方法制造領(lǐng)域。

背景技術(shù)

申請?zhí)枮椋?00810048470.X的專利給出利用該廢水與氨反應制取烏洛托 品的方法，但該方法由于沒有去除甲酸，廢水需進一步的生化處理，而且制 取的烏洛托品雜質(zhì)多需精制，從而導致處理流程長、成本高等問題。申請?zhí)? 為200810212211.6的專利公開了一種該廢水的處理方法：用堿與甲酸反應生 產(chǎn)甲酸鹽以去除甲酸或者升溫到80～250℃以去除甲酸的方法，用雙氧水氧化 或加尿素的方法去除甲醛或者加氨生產(chǎn)烏洛托品的方法去除甲醛。但該方法 存在以下幾個問題：1、加堿去除甲酸的PH值必須在5.0以上，堿消耗量大， 同時由于PH高，經(jīng)堿處理后的廢水中的甲醛無法用加氨生成烏洛托品的方法 去除；2、用升溫法去甲酸或加雙氧水法去甲醛都要產(chǎn)生大量的二氧化碳，破 壞環(huán)境，而且消耗大量能源和資源；3、用加氨生產(chǎn)烏洛托品去除甲醛的方法 由于甲酸沒有預先去除，烏洛托品中混有甲酸銨，質(zhì)量不高。

發(fā)明內(nèi)容

設計目的：避免背景技術(shù)中的不足之處，設計一種能夠有效地減少二氧 化碳排放的草甘膦廢水處理方法。

設計方案：草甘膦是一種廣譜、高效、低毒、安全的滅生性除草劑。近 年來隨著抗草甘膦轉(zhuǎn)基因作物的大面積推廣，草甘膦的市場迅速增長，連續(xù) 多年占據(jù)全球農(nóng)藥市場銷售量首位。預計到2010年全球的草甘膦需求將達到 100萬噸。國內(nèi)草甘膦的生產(chǎn)規(guī)模迅速擴大，2008年的生產(chǎn)產(chǎn)能達到60萬噸 以上，產(chǎn)量超過40萬噸。

草甘膦的生產(chǎn)工藝主要有兩種，一種是以甘氨酸為起始原料的烷基酯路 線，另一種是以二乙醇胺或亞氨基二乙腈為起始原料的IDA路線。其中IDA 路線的合成分為三步：亞氨基二乙酸的合成、雙甘膦的合成和草甘膦的合成。 草甘膦的合成主要有空氣氧化和雙氧水氧化兩種，無論哪種方法，每生產(chǎn)一 噸草甘膦原藥產(chǎn)生4～20噸不等的母液。母液中含有0.5％～3％的草甘膦、 0.1％～5％的甲酸、0.3％～5％的甲醛，目前的通行做法是將母液的草甘膦回收， 回收草甘膦后的母液作為廢水處理。該廢水中由于含有大量的甲酸和甲醛， 通常的化學氧化法處理或生化法處理都產(chǎn)生大量的二氧化碳，大量二氧化碳 的排放對環(huán)境造成非常大的影響。

本申請將草甘膦的氧化廢水先用堿調(diào)節(jié)PH到一定值，回收甲酸鹽，再 用氨與甲醛反應回收烏洛托品，經(jīng)處理后的廢水可以達到回用的標準。通過 本發(fā)明的方法處理既可以回收廢水中有價值的資源，又可以達到減少二氧化 碳排放的目的，是典型的廢水清潔處理工藝。

技術(shù)方案：一種減少二氧化碳排放的草甘膦廢水處理方法，草甘膦廢水 是以亞氨基二乙酸法制備草甘膦過程中，在雙甘膦氧化結(jié)束，所提取的草甘 膦后的廢水，(1)草甘膦廢水中加入堿調(diào)節(jié)PH，控制PH＝3～5，得到相應 甲酸鹽溶液；(2)步驟(1)的溶液采用膜集成方法進行濃縮分離，得到質(zhì)量 分數(shù)為5％～25％的甲酸鹽溶液和質(zhì)量分數(shù)為0.5％～5％的甲醛水溶液①；(3) 步驟(2)的甲酸鹽溶液經(jīng)蒸汽蒸發(fā)脫水、固液分離得到甲酸鹽濕粉和質(zhì)量分 數(shù)為0.5％～5％的甲醛水溶液②，甲酸鹽濕粉經(jīng)烘干得到成品；(4)將甲醛水 溶液，按①和②混合重量的0.15％～3％加入氨，制得質(zhì)量分數(shù)為0.3％～4％的 烏洛托品水溶液，再經(jīng)膜分離將烏洛托品提濃到10％～25％；(5)步驟(4) 的烏洛托品溶液經(jīng)蒸發(fā)、分離、干燥得到烏洛托品成品。

本發(fā)明與背景技術(shù)相比，一是廢水中的有害成分不采取破壞的方法處 理，而是進行回收利用，使得該方法不僅減少了二氧化碳的排放，而且實現(xiàn) 了廢水的資源化；二是通過加堿中和，控制PH在一定的范圍內(nèi)，使堿可以 與甲酸完全反應又不與甲醛反應，使得有價值組分甲醛得保留；三是低濃度 的甲酸鹽和烏洛托品先采用膜分離濃縮到一定的濃度再采用蒸發(fā)濃縮的組合 工藝提取其中的固體，大大節(jié)約了蒸汽，節(jié)能效果顯著；四是由于先除去了 廢水中的甲酸，因此制得的烏洛托品質(zhì)量好，含量可以達到99％以上；五是 處理后的廢水COD≤300、氨氮≤100，可以直接回用到氧化生產(chǎn)中。

具體實施方式