[發明專利]合成肟醚的方法

有效

• 申請號: 200910098645.2
• 申請日: 2009-05-18
• 公開（公告）號: CN101565386A
• 公開（公告）日: 2009-10-28
• 發明（設計）人: 張勝建;羅署;張洪;邵振平;石園慶;毛紅雷
• 申請（專利權）人: 浙江大學寧波理工學院;寧波歐迅化學新材料技術有限公司
• 主分類號: C07C249/12
• 分類號: C07C249/12;C07C251/38;C07C251/52
• 代理公司: 寧波市鄞州甬致專利代理事務所
• 代理人: 代忠炯

技術領域

本發明涉及有機中間體合成方法，具體涉及一種合成肟醚的方法。

背景技術

肟醚及其衍生物不僅在農藥和醫藥上有重要的作用，同時也是制備重要農藥、醫藥 中間體烷氧胺的重要中間體，目前合成肟醚有如下幾種常用的方法：

柳愛平等(華中師范大學學報(自然科學版)，2004，38(1)，66～68)介紹了 α-(，2，4-三唑基)-頻那酮肟在水中在相轉移催化劑四丁基碘化銨及NaOH存在下進 行反應，收率50％左右；潘忠穩等(精細化工中間體，2007，37(6)，17～21)介紹 了在水中在NaOH存在下丙酮肟與硫酸二乙酯反應得到87.6％的肟醚產品；邵娟等(化 學與生物工程，2007，24(1)，32～33)介紹了在水中在NaOH存在下丙酮肟與反式 1，3-二氯丙烯反應，得到收率為71％的肟醚；上述這些工藝均是在水相中反應，工藝 過程會產生較大量廢水，造成環境污染。

美國專利US5488162介紹了這樣一條合成路線：以氫化鈉為縛酸劑，二甲基亞砜 為溶劑，丙酮肟與反式1，3-二氯丙烯反應生成O-(3-氯-2-E-丙烯基)2-丙酮肟；后經 水洗、萃取等得到70％左右的產品；本工藝在制備過程中放出較多氫氣，由于氫氣易 燃易爆，留有安全隱患；同時制備過程有相當量廢水產生，環境不友好。

韓世棟等(浙江化工，2005，36(9)，14～16)介紹了先用金屬鈉與酮肟反應形 成鈉鹽再與烷基化劑反應生成肟醚的工藝路線，制備鈉鹽的過程中放出大量氫氣以及金 屬鈉的使用均是不安全因素，工藝路線安全操作性較差。

EP0158159介紹了先將酮肟與NaOH反應，用甲苯共沸脫水后形成肟鈉再與烷基 化劑進行O-烷基化反應，然后進行酸析、鹽析、萃取、減壓蒸餾、脫色、精餾等后處 理得產品，收率隨產品不同為71～72％左右；該方法工藝相對復雜，操作較繁瑣，制 備過程產生難以處理的污水廢渣等，造成后期處理成本較高。

發明內容

本發明要解決的技術問題是針對現有技術的上述不足，而提供一種操作簡單，減少 三廢，節約成本，改善操作環境的合成肟醚的方法。

本發明為解決上述技術問題所采用的技術方案為：一種合成肟醚的方法，合成的 肟醚如通式(I)所示：

其中：R＝CH₃，C₂H₅，Cl-CH＝CH-CH₂，C₆H₅CH₂；R₁＝CH₃；R₂＝CH₃，C₂H₅，采用由通 式(II)的酮肟化合物與烷基化劑在離子液體中于堿性條件下反應而得：

其中：R₁＝CH₃，R₂＝CH₃，C₂H₅。

合成肟醚的方法包括以下步驟：

(1)在1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽([Bmim]BF₄，為離子液體中的一種)中加 入1摩爾份的酮肟，1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽加入量為酮肟重量的2～20倍；再 加入1.05～2.6摩爾份的堿，然后在0～50℃，滴加1～1.3摩爾份烷基化劑，0.5～2h 滴完；滴完后保溫反應0.5～2h；

(2)將步驟(1)所得的反應溶液過濾得濾液和濾渣，然后向濾液中加為步驟(1) 中1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽重量5～20倍的乙醚分4～8次萃取；合并上層萃取 液，蒸餾回收乙醚溶劑，再精餾分離得產品。

上述步驟(2)中的濾渣用為步驟(1)中酮肟重量2～4倍的乙醚洗滌3～4次，且步 驟(2)中萃取濾液用的乙醚包括洗滌上述濾渣的乙醚洗滌液。

本發明合成肟醚的方法，還包括將步驟(2)中萃取后含有1-丁基-3-甲基咪唑四氟 硼酸鹽的下層萃取液，再經減壓到20～50mmHg，并在溫度40～50℃下脫除易揮發有機雜 質后回收1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽，待再利用。

本發明步驟(1)中所述烷基化劑為溴甲烷、硫酸二甲酯、溴乙烷、硫酸二乙酯、1， 3-二氯丙烯、氯化芐等中的任意一種。