[發明專利]一種硫代磷酰胺類農藥及制備方法

無效

• 申請號: 200910096898.6
• 申請日: 2009-03-19
• 公開（公告）號: CN101836658A
• 公開（公告）日: 2010-09-22
• 發明（設計）人: 黃振東
• 申請（專利權）人: 浙江省柑桔研究所
• 主分類號: A01N57/28
• 分類號: A01N57/28;A01P7/00;A01P1/00;A01P3/00;A01P13/00;C07F9/24
• 代理公司: 浙江杭州金通專利事務所有限公司 33100
• 代理人: 王官明

技術領域

本發明提出一種硫代磷酰胺類農藥O，S-二烷基-N-烷基-N-(2，2，2-三氯-1-氯-乙基)硫代磷酰胺及制備方法，該類化合物具有殺蟲效力并能代替高毒殺蟲劑甲胺磷，此化合物為具有殺蟲、殺菌、和除草的活性物質，屬于農用化學品領域。

背景技術

甲胺磷是一種廣譜的殺蟲劑，由于對人、畜等哺乳動物毒性較大，屬高毒農藥，但由于成本低廉，不易產生抗藥性，深受廣大農戶的歡迎，近年來，由于對食品安全性的考慮，以及國際上對甲胺磷農藥殘留量的要求，因此國際上強烈要求全面禁止生產和使用甲胺磷農藥，G·B·Quistad、T·R·Fukuto、R·L·Metcalf研究了甲胺磷的類似物后指出，甲胺磷的氮原子上有取代基，毒性會降低；據此機理研究1964年洛倫茨成功的合成乙酰甲胺磷(acephate)，1971年由美國Chevron公司首先作為實驗性產品介紹出來，并投入工業化生產和推廣使用，它的持效期10-15天，對鱗翅目、半翅目、同翅目和鞘翅目昆蟲特別有效，毒性較低，對禽類和魚類毒性也很低，但存在著毒性下降的同時，使用效果也明顯下降的缺點。中國專利ZL97112828.6公開了一種既含有完整甲胺磷結構，又對抗性昆蟲比甲胺磷藥效更好，對人毒性更低的新化合物O，S-二烷基-N-烷基-N-(2，2，2-三氯-1-羥基-乙基)硫代磷酰胺，結構式為：CH₃S(CH₃O)P(O)NHCHOHC-Cl₃，它既保留了甲胺磷對昆蟲的毒力作用方式，又有熏殺性能，同時還可以制成多種劑型，并已投入生產，但該產品由于結構上的不穩定性造成容易分解使得該產品無法貯藏，是該產品的致命缺點。中國專利ZL02148427.9對甲胺磷結構進行改造，引入一系列含氟的?；Y構，但由于成本太高，在工業化生產中也存在缺陷。

發明內容

本發明的目的為了克服已有技術的缺點，提供產品穩定性好，成本低的一種硫代磷酰胺類農藥；

本發明的另一目的提供一種硫代磷酰胺類農藥的制備方法。

本發明提供一種硫代磷酰胺類農藥O，S-二烷基-N-烷基-N-(2，2，2-三氯-1-氯-乙基)硫代磷酰胺類結構作為農藥使用，有效成分用作包括殺蟲劑、除草劑和殺菌劑，其結構通式為：

其中：R₁＝CH₃，CH₂CH₃，正-CH₂CH₂CH₃，或異丙基；R₂＝CH₃，CH₂CH₃，正-CH₂CH₂CH₃，異丙基，R₃＝H，CH₃，CH₂CH₃，-CH₂CH₂CH₃，或異丙基。

本發明對甲胺磷結構進行改造，提供一系列O，S-二烷基-N-烷基-N-(2，2，2-三氯-1-氯-乙基)硫代磷酰胺類結構的衍生化合物，相對甲胺磷更具有藥效和對提高對人畜的安全性；將中國專利ZL97112828.6CH₃S(CH₃O)P(O)NHCHOHC-Cl₃結構上的羥基改為氯基團，變為CH₃S(CH₃O)P(O)NHCHClC-Cl₃增加產品的穩定性，預計增加含氯比例會進一步增加藥效，因此合成出一系列的高效低毒農藥，初步發現其具有較好的應用前景，本發明是以甲胺磷產品及其衍生物為原料，或利用原甲胺磷生產工藝轉產，因此對國內外甲胺磷企業技術改造、產品升級較具意義，本發明提出的目標產品還具有以下幾個特點：

本發明中提出的化合物結構是以傳統的甲胺磷為先導物質，通過胺基修飾，并在結構中增加鹵元素，在一定程度上可降低甲胺磷農藥的毒性，并能保持原有的對昆蟲的毒力，本專利提出的化合物將原O，S-二甲基(2，2，2-三氯-1-羥基-乙基)硫代磷酰胺結構中的羥基用氯基替換，可避免原結構中胺肟結構的不穩定性，在一定程度上改善了甲胺磷結構改造后的農藥商品性能，具有廣泛的前景，產品為半流體易于加工成各種劑型和復配。

具體的制備過程是分二步反應，第一步參考中國專利ZL97112828.6方法以甲胺磷原藥或其衍生物與三氯乙醛反應，反應方程式如下：