[發(fā)明專利]一種甲基苯基硅樹脂制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200910096699.5
• 申請日: 2009-03-13
• 公開（公告）號: CN101508776A
• 公開（公告）日: 2009-08-19
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 吳連斌;陳利民;陳遒;羅蒙賢;來國橋;蔣劍雄;邱化玉
• 申請（專利權(quán)）人: 杭州師范大學(xué)
• 主分類號: C08G77/04
• 分類號: C08G77/04;C08G77/06;C08G77/08
• 代理公司: 杭州中成專利事務(wù)所有限公司
• 代理人: 陳小良

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種有機(jī)硅合成方法，具體是指一種自身具有固化溫度低且不返粘的甲基苯基硅樹脂的制備方法。

背景技術(shù)

當(dāng)前國內(nèi)外現(xiàn)有牌號的通用型甲基苯基硅樹脂，如1153、1053等甲基苯基硅樹脂它們的固化溫度需≥200℃，固化后的漆膜對基材附著力不強(qiáng)及固化后漆膜容易返粘等缺點(diǎn)。有的牌號具有低溫固化特點(diǎn)的硅樹脂，主要是依靠外加交聯(lián)劑、催化劑等組分來強(qiáng)化固化反應(yīng)，其結(jié)果是硅樹脂固化物的耐熱性能降低，特別是高溫?fù)锨粤踊蛢?chǔ)存穩(wěn)定性，但仍不能完全克服固化后返粘的現(xiàn)象。

本發(fā)明的甲基苯基硅樹脂具有優(yōu)良的性能，如固化溫度低、不返粘、澄清透明、耐高低溫、耐候、絕緣等特性，特別適合用于H級以上的浸漬漆，用于配制H級以上的絕緣漆、耐候漆、耐高溫漆，用于耐高溫脫模劑，還可以用于石油鉆井耐高溫阻水防砂等一些使用要求苛刻的領(lǐng)域。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明是針對現(xiàn)有技術(shù)中的不足，本發(fā)明提出了一種制備方便的方法，可以實(shí)現(xiàn)自身具有固化溫度低且不返粘的甲基苯基硅樹脂。

本發(fā)明是通過下述技術(shù)方案得以實(shí)現(xiàn)的：

一種甲基苯基硅樹脂的制備方法，其特征是按下述步驟進(jìn)行的：

(1)將甲基三氯硅烷(MeSiCl₃)、二甲基二氯硅烷(Me₂SiCl₂)、苯基三氯硅烷(PhSiCl₃)、甲基苯基二氯硅烷(MePhSiCl₂)和二苯基二氯硅烷(Ph₂SiCl₂)中的任意兩種以上單體溶于甲苯中，形成氯硅烷甲苯溶液，進(jìn)行水解反應(yīng)，得硅醇甲苯溶液；作為優(yōu)選，所述的水解反應(yīng)溫度為30℃～70℃；作為優(yōu)選，硅醇甲苯溶液的濃度為40％～60％，以硅醇占溶液的質(zhì)量計(jì)算；

(2)然后用40℃～70℃熱水洗至中性；

(3)再加入有機(jī)胺或其它有機(jī)堿作為催化劑進(jìn)行縮聚反應(yīng)，反應(yīng)1～6小時(shí)；作為優(yōu)選，縮聚反應(yīng)是在反應(yīng)溫度為50～60℃，真空度為-0.07～0.08MPa下進(jìn)行；作為優(yōu)選，所述的催化劑為三乙醇胺、三乙烯二胺、三乙烯四胺、四甲基氫氧化銨、四乙基氫氧銨或四丁基氫氧化銨；作為更佳選擇，所述的催化劑是用丁醇配成10％的溶液，按質(zhì)量百分比配制；催化劑用量為硅醇的0.05‰～2‰，按質(zhì)量計(jì)算；

(4)再加入穩(wěn)定劑，即可得到甲基苯基硅樹脂；作為優(yōu)選，所述的穩(wěn)定劑為磷酸、醋酸、醋酸酐；作為更佳選擇，所述的穩(wěn)定劑量與催化劑的比例為1∶0.1～1.0，按質(zhì)量比計(jì)算。

本發(fā)明是一種具有固化溫度低、不返粘、澄清透明、耐高低溫、耐候、絕緣等特性的甲基苯基硅樹脂，用于H級以上的浸漬漆，配制H級以上的絕緣漆、耐候漆、耐高溫漆，耐高溫脫模劑，還可以用于石油鉆井耐高溫阻水防砂等一些使用要求苛刻的領(lǐng)域。

本發(fā)明的聚合反應(yīng)通式如下：

注：R＝Me、Ph。

有益效果：用本發(fā)明的方法制備的甲基苯基硅樹脂具有固化溫度低、不返粘、澄清透明、耐高低溫、耐候、絕緣等特性，特別適合用于H級以上的浸漬漆，用于配制H級以上的絕緣漆、耐候漆、耐高溫漆，用于耐高溫脫模劑，還可以用于石油鉆井耐高溫阻水防砂等一些使用要求苛刻的領(lǐng)域。獲得的甲基苯基硅樹脂為R/Si為1.20～1.70(molar?ratio)，Ph/R為0.1～0.6(molar?ratio)，固化溫度≤100℃。

具體實(shí)施方式

下面對本發(fā)明的實(shí)施作具體說明：

本發(fā)明的制備工藝流程如下：

a、在混合釜內(nèi)按比例加入各種單體和甲苯，混合均勻，在反應(yīng)釜內(nèi)加入甲苯和水，攪拌加熱升溫至30～65℃，開始滴加混合單體溶液，溫度控制在30～70℃之間在1.5～3小時(shí)內(nèi)滴加完畢，再保持溫度反應(yīng)半小時(shí)；

b、靜止分層，放下層酸性水；

c、用40～70℃的熱水洗至中性；

d、在高真空條件和溫度不超過60℃下將其濃縮至40％～60％(質(zhì)量百分比)；

e、加入適量的催化劑，在-0.07～-0.08MPa的真空和50～60℃溫度下縮聚反應(yīng)1～6小時(shí)，加入相應(yīng)量的穩(wěn)定劑得到甲基苯基硅樹脂。

實(shí)施例1：