[發明專利]合成革用PU粘結劑樹脂的制造方法

有效

• 申請號: 200910095578.9
• 申請日: 2009-01-22
• 公開（公告）號: CN101475789A
• 公開（公告）日: 2009-07-08
• 發明（設計）人: 石磊;徐欣欣;沈連根;紀尚超;朱崇恩;武錦鋒
• 申請（專利權）人: 嘉興禾欣化學工業有限公司
• 主分類號: C09J175/06
• 分類號: C09J175/06;C08G18/42;C08G18/76
• 代理公司: 杭州天正專利事務所有限公司
• 代理人: 孫家豐

技術領域

本發明涉及一種合成革用PU粘結劑樹脂的制造方法，

背景技術

PU粘結劑樹脂所使用的多元醇通常是乙二醇、1，4-丁二醇、一縮二乙二醇、辛戊二 醇、1，6-己二醇這些類型的聚酯多元醇，擴鏈劑只使用乙二醇、1，4-丁二醇。使用直鏈 多元醇的PU粘結劑樹脂生產一般的PU革粘結強度可以，但對特殊的超細纖維革、鏡面 后貼革等高檔合成革采用這些類型的粘結劑總有各種各樣的局限性。

在合成革生產時，通常在離型紙上先涂一層溶劑稀釋粘度至為3000～6000cps/25℃、 并加入色料的干法面層PU樹脂，并烘干；然后再涂上一層溶劑稀釋粘度至為6000～ 20000cps/25℃、并加入色料的PU粘結劑樹脂，采用濕貼、半干貼、熱干貼等工藝，將 濕法底胚或者減量處理過的超細纖維含浸布以一定的壓力貼合，然后溶劑烘干后即剝離 或者熟成后非即剝離。

市場上生產合成革所使用的PU粘結劑，基本上都為一液型粘結劑和二液型粘結劑。 這兩種粘結劑的制造方法和使用上，通常會存在各種各樣的弊端。

目前國內廠家基本上都使用一液型粘結劑，可以在生產線末端將離型紙和合成革當 場分離，稱之為即剝離。但該類型粘結劑固含量一般最高只能做到50％，在冬季環境下， 樹脂容易變得渾濁或者結塊，生產的合成革粘接強度低，彈性差，不適合用于超纖合成 革的貼合；并且因為其軟化點都很高，通常在160℃以上，不適合用于鏡面后貼類合成革 的干貼工藝。日本、韓國和國內少數大型合成革企業通常是使用二液型PU粘結劑，該類 型粘結劑克服了一液型粘結劑的缺點，在粘接強度、彈性等方面表現優異，樹脂透明性 好，可以做到50％以上的高固含量，但是二液型PU粘結劑樹脂因為軟段較多，在反應 終點時粘度穩定性差，儲存時粘度容易下降；使用二液型PU粘結劑樹脂生產的合成革， 需要在60℃～80℃的暖房里靜置24～48小時后，才能進行離型紙和合成革分離，這樣通常 會帶來幾個問題，一個問題是能耗大，需要建設恒溫的暖房，且單位時間內產量越大， 暖房面積要求越大；第二個問題是離型紙的使用周轉慢，需儲備更多的離型紙；第三個 問題是離型紙的使用有局限，一部分不耐高溫的離型紙不能使用，離型紙和合成革剝離 較困難，離型紙的使用次數明顯下降；第四個問題產品揉紋效果差。

發明內容

本發明的目的旨在提供一種具有連接強度高、可即剝離、可熱干貼、樹脂通透性好 的合成革用PU粘結劑樹脂的制造方法。

這種合成革用PU粘結劑樹脂的制造方法包括以下步驟：

(i)將AA(己二酸)和MPD(2-甲基-1，3-丙二醇)加熱進行酯化縮聚反應，反 應至酸價≤25mgKOH/g時，抽真空，除去剩余的水，降低酸價；反應至酸價≤2.5mgKOH/g 時，加大真空度繼續反應制得羥基封端的MPD型多元醇；

(ii)將(i)步制得的MPD型多元醇和擴鏈劑MPD混合，加入DMF(二甲基甲酰 胺)，攪拌均勻后，再加入MDI(4，4′-二苯基甲烷二異氰酸酯)，加熱反應聚合，生成 聚氨酯，再在其中加入DMF和MEK(甲乙酮)，調整粘度至6～12×10⁴mPa·s/25℃。

這種合成革用PU粘結劑樹脂的制造方法中，多元醇使用了MPD型多元醇，擴鏈劑 也單獨使用了MPD，由于MPD單體帶有一個甲基，可有效的降低分子的結晶性，提高 和基材的粘結力。用這種方法制成的粘結劑樹脂為介于一液型和二液型之間的一液半型 PU粘結劑，具有連接強度高、可即剝離、可熱干貼、樹脂通透性好等優點。

具體實施方式

這種合成革用PU粘結劑樹脂的制造方法為：

(i)將AA和MPD加熱進行酯化縮聚反應，反應至酸價≤25mgKOH/g時，開始抽 真空(I段)，除去剩余的水，降低酸價；反應至酸價≤2.5mgKOH/g時，加大真空度(II 段)，繼續反應至酸價和分子量控制在一定范圍內，即制得羥基封端的MPD型多元醇。 此步中MPD的投料量可以為理論值(以質量計)的1.05～1.15倍；多元醇最終的酸價可 控制在0.1～0.8mgKOH/g的范圍內；多元醇最終的分子量可控制在1000～4000的范圍內。