[發(fā)明專利]合成革用PU粘結(jié)劑樹脂的制造方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200910095578.9
• 申請日: 2009-01-22
• 公開（公告）號: CN101475789A
• 公開（公告）日: 2009-07-08
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 石磊;徐欣欣;沈連根;紀(jì)尚超;朱崇恩;武錦鋒
• 申請（專利權(quán)）人: 嘉興禾欣化學(xué)工業(yè)有限公司
• 主分類號: C09J175/06
• 分類號: C09J175/06;C08G18/42;C08G18/76
• 代理公司: 杭州天正專利事務(wù)所有限公司
• 代理人: 孫家豐

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種合成革用PU粘結(jié)劑樹脂的制造方法，

背景技術(shù)

PU粘結(jié)劑樹脂所使用的多元醇通常是乙二醇、1，4-丁二醇、一縮二乙二醇、辛戊二 醇、1，6-己二醇這些類型的聚酯多元醇，擴(kuò)鏈劑只使用乙二醇、1，4-丁二醇。使用直鏈 多元醇的PU粘結(jié)劑樹脂生產(chǎn)一般的PU革粘結(jié)強(qiáng)度可以，但對特殊的超細(xì)纖維革、鏡面 后貼革等高檔合成革采用這些類型的粘結(jié)劑總有各種各樣的局限性。

在合成革生產(chǎn)時，通常在離型紙上先涂一層溶劑稀釋粘度至為3000～6000cps/25℃、 并加入色料的干法面層PU樹脂，并烘干；然后再涂上一層溶劑稀釋粘度至為6000～ 20000cps/25℃、并加入色料的PU粘結(jié)劑樹脂，采用濕貼、半干貼、熱干貼等工藝，將 濕法底胚或者減量處理過的超細(xì)纖維含浸布以一定的壓力貼合，然后溶劑烘干后即剝離 或者熟成后非即剝離。

市場上生產(chǎn)合成革所使用的PU粘結(jié)劑，基本上都為一液型粘結(jié)劑和二液型粘結(jié)劑。 這兩種粘結(jié)劑的制造方法和使用上，通常會存在各種各樣的弊端。

目前國內(nèi)廠家基本上都使用一液型粘結(jié)劑，可以在生產(chǎn)線末端將離型紙和合成革當(dāng) 場分離，稱之為即剝離。但該類型粘結(jié)劑固含量一般最高只能做到50％，在冬季環(huán)境下， 樹脂容易變得渾濁或者結(jié)塊，生產(chǎn)的合成革粘接強(qiáng)度低，彈性差，不適合用于超纖合成 革的貼合；并且因為其軟化點都很高，通常在160℃以上，不適合用于鏡面后貼類合成革 的干貼工藝。日本、韓國和國內(nèi)少數(shù)大型合成革企業(yè)通常是使用二液型PU粘結(jié)劑，該類 型粘結(jié)劑克服了一液型粘結(jié)劑的缺點，在粘接強(qiáng)度、彈性等方面表現(xiàn)優(yōu)異，樹脂透明性 好，可以做到50％以上的高固含量，但是二液型PU粘結(jié)劑樹脂因為軟段較多，在反應(yīng) 終點時粘度穩(wěn)定性差，儲存時粘度容易下降；使用二液型PU粘結(jié)劑樹脂生產(chǎn)的合成革， 需要在60℃～80℃的暖房里靜置24～48小時后，才能進(jìn)行離型紙和合成革分離，這樣通常 會帶來幾個問題，一個問題是能耗大，需要建設(shè)恒溫的暖房，且單位時間內(nèi)產(chǎn)量越大， 暖房面積要求越大；第二個問題是離型紙的使用周轉(zhuǎn)慢，需儲備更多的離型紙；第三個 問題是離型紙的使用有局限，一部分不耐高溫的離型紙不能使用，離型紙和合成革剝離 較困難，離型紙的使用次數(shù)明顯下降；第四個問題產(chǎn)品揉紋效果差。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的旨在提供一種具有連接強(qiáng)度高、可即剝離、可熱干貼、樹脂通透性好 的合成革用PU粘結(jié)劑樹脂的制造方法。

這種合成革用PU粘結(jié)劑樹脂的制造方法包括以下步驟：

(i)將AA(己二酸)和MPD(2-甲基-1，3-丙二醇)加熱進(jìn)行酯化縮聚反應(yīng)，反 應(yīng)至酸價≤25mgKOH/g時，抽真空，除去剩余的水，降低酸價；反應(yīng)至酸價≤2.5mgKOH/g 時，加大真空度繼續(xù)反應(yīng)制得羥基封端的MPD型多元醇；

(ii)將(i)步制得的MPD型多元醇和擴(kuò)鏈劑MPD混合，加入DMF(二甲基甲酰 胺)，攪拌均勻后，再加入MDI(4，4′-二苯基甲烷二異氰酸酯)，加熱反應(yīng)聚合，生成 聚氨酯，再在其中加入DMF和MEK(甲乙酮)，調(diào)整粘度至6～12×10⁴mPa·s/25℃。

這種合成革用PU粘結(jié)劑樹脂的制造方法中，多元醇使用了MPD型多元醇，擴(kuò)鏈劑 也單獨使用了MPD，由于MPD單體帶有一個甲基，可有效的降低分子的結(jié)晶性，提高 和基材的粘結(jié)力。用這種方法制成的粘結(jié)劑樹脂為介于一液型和二液型之間的一液半型 PU粘結(jié)劑，具有連接強(qiáng)度高、可即剝離、可熱干貼、樹脂通透性好等優(yōu)點。

具體實施方式

這種合成革用PU粘結(jié)劑樹脂的制造方法為：

(i)將AA和MPD加熱進(jìn)行酯化縮聚反應(yīng)，反應(yīng)至酸價≤25mgKOH/g時，開始抽 真空(I段)，除去剩余的水，降低酸價；反應(yīng)至酸價≤2.5mgKOH/g時，加大真空度(II 段)，繼續(xù)反應(yīng)至酸價和分子量控制在一定范圍內(nèi)，即制得羥基封端的MPD型多元醇。 此步中MPD的投料量可以為理論值(以質(zhì)量計)的1.05～1.15倍；多元醇最終的酸價可 控制在0.1～0.8mgKOH/g的范圍內(nèi)；多元醇最終的分子量可控制在1000～4000的范圍內(nèi)。