[發明專利]一種提高含鍺原料中鍺浸出率的方法

無效

• 申請號: 200910094682.6
• 申請日: 2009-07-01
• 公開（公告）號: CN101608259A
• 公開（公告）日: 2009-12-23
• 發明（設計）人: 李世平;余樹華;張本聰;曾繼祥
• 申請（專利權）人: 云南五鑫實業有限公司
• 主分類號: C22B3/08
• 分類號: C22B3/08;C22B3/16;C22B41/00
• 代理公司: 昆明科陽知識產權代理事務所
• 代理人: 李行健

技術領域

本發明屬有色冶金技術領域。

背景技術

含鍺氧化鋅礦或其它含鍺原料由于還含有二氧化硅，鐵酸鹽及其它化學成分，在浸出過程中會影響鍺的浸出率。特別是當原料含二氧化硅大于3％時，在浸出脫硅時，有相當部分鍺也隨之以鍺膠形式被脫掉隨著硅膠團進入渣中。另外原料含鐵超過5％，在浸出終了調整PH＝2以上時，由于部分鐵以Fe³⁺存在而進行水解，也將吸附部分鍺進入渣中。即使是含SiO₂，Fe不高的原料，鍺在浸出液中都將進行聚合反應生成二鍺酸，五鍺酸，七鍺酸甚至十一鍺酸，這些鍺的高聚物將與Zn、Fe、Ca、Mg等離子生成鍺酸鹽或聚合成大分子團而沉淀，隨著PH升高，鍺濃度增加，這種現象就越明顯。因而在一般的浸出條件下(溫度80-90℃，PH＝2-5)，含鍺原料中鍺的浸出率只有80-90％。

發明內容

本發明的目的在于提供一種提高含鍺原料中鍺浸出率的方法。

本發明的技術方案是：將鍺的有機絡合劑酒石酸及其鹽、或/和鄰苯二酚及其鹽、或/和檸檬酸及其鹽，或/和腐植酸及其鹽、或/和環烷酸及其鹽、或/和水楊酸及其鹽，于含鍺的原料用硫酸浸出的過程中加入、或在浸出前加入到配制的硫酸溶液中，鍺的有機絡合劑加入量為含鍺原料中含鍺重量的2～12倍，浸出溫度為80～95℃。現有含鍺原料的硫酸浸出過程為本專業技術人員所知曉。

本發明方法使浸出過程中的鍺形成有機鍺酸絡合狀態，不僅使鍺的浸出反應按正方向進行，而且避免鍺膠團聚合成大分子團隨脫硅過程而沉淀、或在浸出PH較高時被Fe(OH)₃吸附沉淀，造成鍺的浸出損失，從而提高鍺的浸出率。浸出液經牛膠或聚醚脫硅經壓濾后可直接用叔胺煤油體系萃取分離鍺。

本發明方法進一步優化的特征是：鍺的有機絡合劑為酒石酸。鍺的有機絡合劑加入量為含鍺原料中含鍺重量的7～9倍。浸出溫度為89～91℃。

本發明方法的有益效果：

1.鍺的浸出率可提高0.4～3％。

2.鍺的絡合浸出液經壓濾降溫到50℃以下可直接用叔胺萃取分離鍺，最好是用N235萃取分離鍺，萃取率大于98％。

3.對于Zn、In等金屬生產無不良影響。

4.制備鍺精礦后回收的鍺絡合劑可直接用于鍺的絡合浸出。

具體實施方式

實施例1：將鍺的有機絡合劑酒石酸，于含Zn47.78％，SiO₂2.76％，Ge0.043％，Fe2.1％的氧化鋅礦粉用硫酸浸出的過程中加入、酒石酸加入重量為含鍺重量的8倍，浸出溫度為80～90℃，液/固＝5(立方米/噸)，控制浸出終PH＝2。鍺的浸出率較常規浸出高2.2％，鍺的N235萃取率99.2％。

實施例2：用含Zn45.36％、Ge0.041％、SiO₂3.5％、Fe0.75％、Pb22.58％的氧化鋅礦粉，在90℃按液/固＝4(立方米/噸)，鄰苯二酚/鍺＝5(重量比)條件下，用硫酸進行鍺的絡合浸出，控制浸出終PH為2.5，加牛膠0.5g/l脫硅，壓濾后以液體計鍺的浸出率，較常規法提高0.8％。用N235煤油體系萃取鍺萃取率99％，浸出渣用PH0.5-1的硫酸溶液4次逆流洗滌，鍺的總回收率94.5％。

實施例3：用含Zn15％、Ge0.55％、Fe15％、Pb5％、In1.3％的硬鋅蒸餾渣在95℃，液/固＝6(立方米/噸)，酒石酸/Ge＝10(重量比)的條件下，用硫酸浸出，控制終PH值為1，加聚醚0.5g/l，澄清過濾，鍺浸出率較常規浸出率提高2.5％。用N235煤油體系萃取鍺萃取率99％，萃殘液用P204煤油體系萃取In，萃取率98.5％。可見本法對于In生產無不良影響。

實施例4：用實施例1之原料和浸出條件，按檸檬酸/鍺＝10(重量比)進行鍺的絡合浸出，控制浸出終PH值為3，加牛膠0.5g/l，脫硅后鍺的浸出率達到91.5％，提高1.5％。用N235煤油體系萃取鍺萃取率98％，Zn經凈化后進行電解，電流效率91.2％，可見本法對于Zn生產無不良影響。

實施例5.：用實施例1之原料和浸出條件，按酒石酸鈉/Ge＝12(重量比)，加入用萃取-堿反萃-水解法制備鍺精礦后回收的酒石酸鈉進行鍺的絡合浸出，鍺的浸出率較常規提高0.4％。加入的酒石酸鈉為制備鍺精礦后回收所得。

實施例6：用實施例1之原料和浸出條件，按腐植酸鈉/鍺＝11(重量比)進行鍺的絡合浸出，控制浸出終PH值為4，加牛膠0.5g/l，脫硅后鍺的浸出率達到90.5％。