[發(fā)明專利]一種漿態(tài)床CO2直接合成二甲醚的方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200910094491.X
• 申請日: 2009-05-22
• 公開（公告）號: CN101565358A
• 公開（公告）日: 2009-10-28
• 發(fā)明（設計）人: 高文桂;別良偉;王華;王翠芳
• 申請（專利權）人: 昆明理工大學
• 主分類號: C07C43/04
• 分類號: C07C43/04;C07C41/09;C10L3/00;B01J21/04;B01J21/06;B01J23/80;B01J21/10;B01J29/40
• 代理公司: 昆明今威專利代理有限公司
• 代理人: 趙 云

1、一種漿態(tài)床CO₂直接合成二甲醚的方法，其特征在于工藝步驟如下：首先以乙酸鎂為鎂的前驅(qū)體，對甲醇脫水催化劑HZSM-5分子篩采用浸漬法進行改性處理，干燥，得到改性MgO-HZSM-5分子篩催化劑；然后采用共沉淀沉積法由上述改性分子篩催化劑得到CuO-ZnO-Al₂O₃-ZrO₄/MgO-HZSM-5甲醇合成和甲醇脫水的雙功能催化劑；最后催化劑置于高壓釜漿態(tài)床反應器中，以醫(yī)用石蠟油為惰性液相介質(zhì)，通入H₂與CO₂，反應生成燃料二甲醚和副產(chǎn)物甲醇。

2、根據(jù)權利要求1所述的漿態(tài)床CO₂直接合成二甲醚的方法，其特征在于具體工藝步驟為：①對甲醇脫水催化劑HZSM-5時采用等體積浸漬法進行改性，在室溫下浸漬12h～24h，110℃～120℃下烘干，300℃～400℃焙燒4h～5h；②共沉淀沉積處理是先將所計算出比例的Cu(NO₃)₂.3H₂O、Zn(NO₃)₂.6H₂O、Al(NO₃)₃.9H₂O和Zr(NO₃)₄.5H₂O溶于水中配成溶液A，再將Na₂CO₃溶于水中配成溶液B，兩種溶液又并流滴加到去離子水中共沉淀，溫度為20℃～90℃，滴加時間30min～60min，滴定過程中調(diào)節(jié)兩溶液的滴加速度以保持體系的pH值為7，然后過濾、洗滌，沉淀物加去離子水和MgO-HZSM-5的懸浮液中，充分混合、攪拌、過濾，于110～120℃下干燥12h～24h，得到催化劑的前驅(qū)體，前驅(qū)體在于空氣氣氛下300℃～400℃焙燒4h～5h，得到雙功能催化劑；③在合成二甲醚反應時，將雙功能催化劑破碎到粒度為200～220目，在110℃～120℃烘干12h～24h，在電加熱永磁旋轉(zhuǎn)攪拌高壓釜中，用體積比1∶10的H₂/N₂還原氣對醫(yī)用石蠟油和催化劑升溫還原，控制升溫速率為1℃/min，催化劑在300℃恒溫還原8h，然后切換成原料氣H₂與CO₂，在壓力1.0～4.0MPa、溫度230～280℃、氫碳比H₂/CO₂＝1.0～6.0、下進行二甲醚合成反應，攪拌轉(zhuǎn)速為500r/min～1000r/min。

3、根據(jù)權利要求2所述的漿態(tài)床CO₂直接合成二甲醚的方法，其特征在于：對甲醇脫水催化劑HZSM-5浸漬法改性時，浸漬24h，110℃下烘干，500℃焙燒4h；溶液A和溶液B共沉淀的溫度為70℃，滴加時間30min，滴完后需繼續(xù)攪拌30min，老化2h。