[發明專利]一種苯甲酰基-1,3-環己二酮類化合物的制備方法

有效

• 申請號: 200910093077.7
• 申請日: 2009-09-28
• 公開（公告）號: CN101671286A
• 公開（公告）日: 2010-03-17
• 發明（設計）人: 劉世祿;李生學;母燦先;張永忠;張政;譚徐林;曹錦;朱笑坤
• 申請（專利權）人: 北京穎泰嘉和科技股份有限公司
• 主分類號: C07C315/04
• 分類號: C07C315/04;C07C317/24
• 代理公司: 北京潤平知識產權代理有限公司
• 代理人: 陳小蓮;王鳳桐

1.一種苯甲酰基-1，3-環己二酮類化合物的制備方法，所述苯甲酰基-1，3-環己二酮類化合物如結構式(I)所示，

其中，R₁為硝基、氯、溴或碘，R₂-R₅相同或不同，各自獨立地選自氫或C₁-C₄的烷基，R₆為氫、鹵素、C₁-C₄的烷基、C₁-C₄的烷氧基、氰基或硝基，其特征在于，所述方法包括使結構式(II)所示的化合物在堿性條件下進行水解，然后在酸性條件下進行脫羧反應，

其中，R₁-R₆的定義與式(I)相同，R₇為C1-C4的烷基。

2.根據權利要求1所述的制備方法，其中，所述堿性條件的pH值為8-12，所述酸性條件的pH值為1-6。

3.根據權利要求1所述的制備方法，其中，所述結構式(II)的化合物由結構式(III)所示的化合物在催化劑和有機溶劑的存在下進行轉位反應制得，所述催化劑為4-二甲氨基吡啶、丙酮氰醇、氰化鈉、氰化鉀、氰化亞銅、氯化鋅和三氯化鋁中的至少一種；

其中，R₁-R₇的定義與權利要求1中相同。

4.根據權利要求3所述的制備方法，其中，所述轉位反應的條件包括：所述催化劑與所述結構式(III)的化合物的摩爾比為0.02-0.5∶1，反應溫度為0-110℃，反應時間為3-5小時。

5.根據權利要求4所述的制備方法，其中，所述轉位反應的條件包括：所述催化劑與所述結構式(III)的化合物的摩爾比為0.05-0.2∶1，反應溫度為15-55℃，反應時間為3.5-4.5小時。

6.根據權利要求3-5中任意一項所述的制備方法，其中，所述轉位反應中使用的有機溶劑為苯、甲苯、二甲苯、二氯乙烷、四氯化碳、三氯甲烷和二氯甲烷中的至少一種。

7.根據權利要求3所述的制備方法，其中，所述結構式(III)的化合物由結構式(IV)所示的化合物和結構式(V)所示的化合物在縛酸劑和有機溶劑的存在下進行縮合反應制得，

其中，R₁-R₇的定義與權利要求1中相同，X為鹵素。

8.根據權利要求7所述的制備方法，其中，所述縮合反應條件包括：所述結構式(V)的化合物與結構式(IV)的化合物的摩爾比為0.9-1.2∶1；所述縛酸劑的用量與所述結構式(IV)的化合物的摩爾比為1-5∶1；反應溫度為0-110℃，反應時間為0.5-2小時。

9.根據權利要求8所述的制備方法，其中，所述縮合反應條件包括：所述結構式(V)的化合物與結構式(IV)的化合物的摩爾比為1-1.1∶1；所述縛酸劑的用量與所述結構式(IV)的化合物的摩爾比為1-2∶1；反應溫度為10-60℃，反應時間為1-1.5小時。

10.根據權利要求7-9中任意一項所述的制備方法，其中，所述縛酸劑為三甲胺、三乙胺、三丙胺、吡啶、碳酸鈉和碳酸鉀中的至少一種；所述縮合反應中使用的有機溶劑為苯、甲苯、二甲苯、二氯乙烷、四氯化碳、三氯甲烷和二氯甲烷中的至少一種。