[發明專利]用于低碳烷烴脫氫制烯烴的催化劑及其制備方法和應用無效
| 申請號: | 200910091226.6 | 申請日: | 2009-08-17 |
| 公開(公告)號: | CN101623633A | 公開(公告)日: | 2010-01-13 |
| 發明(設計)人: | 魏飛;山尼;湯效平;王垚;陳元君;褚玥 | 申請(專利權)人: | 清華大學 |
| 主分類號: | B01J23/62 | 分類號: | B01J23/62;B01J23/26;B01J23/89;B01J23/60;B01J37/02;B01J37/08;C07C5/333;C07C11/06;C07C11/08;C07C11/10;B01J37/18;B01J23/96;B01J23/92 |
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| 摘要: | |||
| 搜索關鍵詞: | 用于 烷烴 脫氫 烯烴 催化劑 及其 制備 方法 應用 | ||
1.一種用于低碳烷烴脫氫制烯烴的催化劑,其特征在于:該催化劑以硅磷酸鋁分子篩為載體,以VIII族或VIB族元素為活性組分,以IVA族元素為助劑,所述活性組分占催化劑的重量百分比為0.001~20%,助劑占催化劑的重量百分比為0.001~20%;所述的低碳烷烴包括丙烷、丁烷和戊烷。
2.如權利要求1所述的一種用于低碳烷烴脫氫制烯烴的催化劑,其特征在于:所述的硅磷酸鋁分子篩采用SAPO-34或SAPO-5分子篩,其中的Al2O3與SiO2的摩爾比為1~6;P與Si的摩爾比為0~0.1。
3.如權利要求1所述的一種用于低碳烷烴脫氫制烯烴的催化劑,其特征在于:所述VIII族元素采用Pt、Pd或Ni,其占催化劑的重量百分比為0.001~10%。
4.如權利要求1所述的一種用于低碳烷烴脫氫制烯烴的催化劑,其特征在于:所述的VIB族元素采用Cr、Mo或W,其占催化劑的重量百分比為0.001~20%。
5.如權利要求1所述的一種用于低碳烷烴脫氫制烯烴的催化劑,其特征在于:所述的IVA族元素采用Ge、Sn或Pb,其占催化劑的重量百分比為0.001~20%。
6.一種如權利要求1所述的用于低碳烷烴脫氫制烯烴的催化劑制備方法,其特征在于該方法按如下步驟進行:
1)將硅磷酸鋁分子篩首先加入助劑的可溶鹽溶液中,助劑濃度為0.01~3摩爾/升,浸漬溫度為20~90℃,浸漬時間為0.1~10小時;
2)將步驟1)浸漬后的硅磷酸鋁分子篩進行干燥焙燒,干燥溫度為90~150℃,干燥時間為1~10小時,焙燒溫度為400~700℃,焙燒時間為1~10小時;
3)將步驟2)焙燒后的硅磷酸鋁分子篩再放入到活性組分的鹽溶液中,活性組分的濃度為0.01~3摩爾/升,浸漬溫度為20~90℃,浸漬時間為0.1~10小時;
4)將步驟3)浸漬后的硅磷酸鋁分子篩進行干燥焙燒即制得相應的催化劑,其中干燥溫度為90~150℃,干燥時間為1~10小時,焙燒溫度為400~700℃,焙燒時間為1~10小時,得到所述的催化劑。
7.一種如權利要求1所述的用于低碳烷烴脫氫制烯烴的催化劑制備方法,其特征在于該方法按如下步驟進行:
1)將硅磷酸鋁分子篩加入助劑和活性組分的可溶鹽的混合溶液中,助劑濃度為0.01~3摩爾/升,活性組分的濃度為0.01~3摩爾/升,浸漬溫度為20~90℃,浸漬時間為0.1~10小時;
2)將步驟1)浸漬后的硅磷酸鋁分子篩進行干燥焙燒,干燥溫度為90~150℃,干燥時間為1~10小時,焙燒溫度為400~700℃,焙燒時間為1~10小時;即得到所述的催化劑。
8.如權利要求1所述催化劑在低碳烷烴脫氫制烯烴中的應用,其特征在于所涉及的工藝步驟如下:
1)催化劑還原:首先將催化劑在氫氣氣氛中還原活化,還原溫度為300~700℃,還原時間為1~20小時;
2)催化脫氫反應:以低碳烷烴為原料,或以低碳烷烴和氫氣為原料在反應器中進行催化脫氫反應,反應器為固定床、流化床或移動床,反應溫度為300~700℃,重量空速為0.1~100hr-1,反應壓力為0.01~4MPa,原料中氫氣與低碳烷烴的摩爾比為0.001~10;
3)催化劑再生:反應后的催化劑需要進行燒炭再生,采用原位再生或器外再生,再生溫度為400~700℃,再生壓力為0.05~0.5Mpa,再生時間為1-20小時,再生氣氛為氧氣、空氣、水蒸氣或二氧化碳。
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