[發(fā)明專利]一種熱塑性含氟丙烯酸樹脂及其制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200910089615.5
• 申請日: 2009-07-27
• 公開（公告）號: CN101619116A
• 公開（公告）日: 2010-01-06
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 朱東;劉長亮;曹亞成
• 申請（專利權(quán)）人: 中國海洋石油總公司;中海油常州涂料化工研究院;中海油能源發(fā)展股份有限公司
• 主分類號: C08F220/22
• 分類號: C08F220/22;C08F220/14;C08F220/18;C08F4/04;C08F4/34;C08F4/38;C09D133/16
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1.一種熱塑性含氟丙烯酸樹脂，其特征在于，它是含氟丙烯酸酯單體、甲基丙烯酸甲酯單體、其他丙烯酸烷基酯單體或其他甲基丙烯酸烷基酯單體的自由基引發(fā)的溶液共聚反應(yīng)產(chǎn)物，它是采用混合引發(fā)劑，并且先投入輔助引發(fā)劑，然后在反應(yīng)設(shè)備內(nèi)的物料保持回流狀態(tài)下，滴加由單體、主引發(fā)劑和反應(yīng)用溶劑組成的混合物進(jìn)行溶液聚合的；

按重量份計，參與溶液共聚的組分及其用量如下：含氟丙烯酸酯單體15～25份、甲基丙烯酸甲酯單體10～20份、其它丙烯酸烷基酯單體或者其他甲基丙烯酸烷基酯單體10～20份、混合引發(fā)劑0.4～1.2份、有機(jī)溶劑40～60份；

所述其他丙烯酸烷基酯單體為丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯中的一種或兩種；

所述其他甲基丙烯酸烷基酯單體為甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯中的一種或兩種；

所述含氟丙烯酸酯單體為甲基丙烯酸三氟乙酯、丙烯酸三氟乙酯中的一種或兩種；

所述有機(jī)溶劑由反應(yīng)用溶劑和兌稀用溶劑組成；所述反應(yīng)用溶劑為甲苯或二甲苯；所述兌稀用溶劑為醋酸丁酯、醋酸乙酯、丙二醇甲醚醋酸酯、丁醇中的一種或幾種；

所述混合引發(fā)劑由主引發(fā)劑和輔助引發(fā)劑組成，主引發(fā)劑與輔助引發(fā)劑的重量份比為1∶0.5～1∶1，其中主引發(fā)劑為過氧化苯甲酰或偶氮二異丁腈；輔助引發(fā)劑為過氧化-2-乙基己酸叔丁酯、過氧化苯甲酸叔丁酯、二特戊基過氧化物中的一種。

2.一種制備熱塑性含氟丙烯酸樹脂的方法，其特征在于，由含氟丙烯酸酯單體15～25重量份、甲基丙烯酸甲酯10～20重量份、其它丙烯酸烷基酯單體或者其他甲基丙烯酸烷基酯單體10～20重量份、混合引發(fā)劑0.4～1.2重量份、有機(jī)溶劑40～60重量份，通過自由基引發(fā)的溶液共聚制備；所述混合引發(fā)劑由主引發(fā)劑和輔助引發(fā)劑組成，主引發(fā)劑與輔助引發(fā)劑的重量份比為1∶0.5～1∶1；所述主引發(fā)劑為過氧化苯甲酰或偶氮二異丁腈；所述輔助引發(fā)劑為過氧化-2-乙基己酸叔丁酯、過氧化苯甲酸叔丁酯、二特戊基過氧化物中的一種；所述有機(jī)溶劑由反應(yīng)用溶劑和兌稀用溶劑組成；所述反應(yīng)用溶劑為甲苯或二甲苯；所述兌稀用溶劑為醋酸丁酯、醋酸乙酯、丙二醇甲醚醋酸酯、丁醇中的一種或幾種；所述含氟丙烯酸酯單體為甲基丙烯酸三氟乙酯、丙烯酸三氟乙酯中的一種或兩種；所述其他丙烯酸烷基酯單體為丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯中的一種或兩種；所述其他甲基丙烯酸烷基酯單體為甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯中的一種或兩種；

具體方法是：

在反應(yīng)設(shè)備內(nèi)，投入部分配方量的反應(yīng)用溶劑和輔助引發(fā)劑并升溫，將配方量的所有單體、主引發(fā)劑及剩余的反應(yīng)用溶劑混合均勻后，勻速滴入反應(yīng)設(shè)備內(nèi)，滴加期間反應(yīng)設(shè)備內(nèi)的物料保持回流狀態(tài)，滴加時間為5～6h，滴加完畢，在反應(yīng)溫度保溫2～3h后，再在回流溫度下脫水，降溫，加入配方量兌稀用溶劑，攪拌均勻后過濾出料，制得熱塑性含氟丙烯酸樹脂。

3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備熱塑性含氟丙烯酸樹脂的方法，其特征在于，用偶氮二異丁腈作為所述主引發(fā)劑時，反應(yīng)溫度為100±2℃；用過氧化苯甲酰作為所述主引發(fā)劑時，反應(yīng)溫度為130±2℃。

4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備熱塑性含氟丙烯酸樹脂的方法，其特征在于，反應(yīng)用溶劑為甲苯時，所述回流溫度為112±5℃；反應(yīng)用溶劑為二甲苯時，所述回流溫度為142±5℃。