[發(fā)明專利]液晶環(huán)氧樹脂低聚物的制備方法及環(huán)氧樹脂組合物

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200910088200.6
• 申請日: 2009-07-08
• 公開（公告）號: CN101585821A
• 公開（公告）日: 2009-11-25
• 發(fā)明（設計）人: 楊明山;李林楷;何杰;羽信全;羅海平;徐文玉
• 申請（專利權）人: 廣東榕泰實業(yè)股份有限公司;北京石油化工學院
• 主分類號: C07D303/23
• 分類號: C07D303/23;C07D301/28;C08G81/00;C08L63/04;C08L61/14;C08K13/06
• 代理公司: 北京凱特來知識產(chǎn)權代理有限公司
• 代理人: 鄭立明

技術領域

本發(fā)明涉及高分子聚合物材料制備技術領域，特別是涉及一種液晶環(huán)氧樹脂低聚物的制備方法及環(huán)氧樹脂組合物。

背景技術

隨著集成電路向超大規(guī)模、高密度、大功率、高精度、多功能方向的發(fā)展及電子封裝技術的快速發(fā)展，環(huán)氧模塑料(EMC)的發(fā)展方向正在朝著高純度、高可靠性、高導熱、耐高溫焊、高耐濕性、高粘接強度及低應力、低膨脹、低吸水、低粘度、低環(huán)境污染、易加工等方向發(fā)展。要制備這樣一種高性能的EMC，其中最重要的兩項技術是使用特種環(huán)氧樹脂和提高硅微粉填充量，后者必須保證在高硅微粉填充量下EMC的良好流動性，這就要求環(huán)氧樹脂要具有極低的粘度。液晶環(huán)氧樹脂即是能夠滿足上述要求的特種環(huán)氧樹脂，它具有極低的粘度，同時由于含有液晶基元，也具有低的吸水性和高的耐熱性，特別適用于高填充的EMC材料，已在一些公開專利中使用了液晶環(huán)氧樹脂。但液晶環(huán)氧樹脂的專利報道不多，其中，中國公開專利申請CN?1958719A公開了一種席夫堿型液晶環(huán)氧樹脂的制備方法和應用，其特征是采用氨基芳香化合物與醛基方向化合物反應得到羥基化合物，再在堿性催化劑作用下與環(huán)氧氯丙烷反應，得到席夫堿型液晶環(huán)氧樹脂，提供了一種產(chǎn)率高、液晶區(qū)間寬的液晶環(huán)氧樹脂，并用固化劑進行固化，可得到用于電子封裝材料和形狀記憶材料的環(huán)氧樹脂組合物。其特征是制備的席夫堿型液晶環(huán)氧樹脂具有如下結構：

其中，Ar為下述基團之一種：

中國專利ZL?200610118920.9公開了一種席夫堿型液晶環(huán)氧樹脂改性通用環(huán)氧樹脂的方法，利用席夫堿型液晶環(huán)氧樹脂與通用環(huán)氧樹脂(如雙酚A型環(huán)氧樹脂)共混，并使用固化劑固化，可大大提高普通環(huán)氧樹脂的綜合性能，特別是韌性和耐熱性大大提高。

中國公開專利申請CN?1156732A公開了一種液晶二苯甲烷雙馬來酰亞胺/環(huán)氧樹脂共聚物的制備方法，采用二苯甲烷雙馬來酰亞胺液晶化合物與主鏈液晶環(huán)氧樹脂混合，制備層壓復合材料，主要用于層壓板和特種工程塑料，所采用的主鏈液晶環(huán)氧樹脂具有如下結構：

中國專利ZL?200410052408.X公開了一種帶支鏈的液晶環(huán)氧樹脂制備方法及其組合物和用途，提供了一種低熔點、加工窗口寬的液晶環(huán)氧樹脂制備方法及其用途，其特征是在催化劑作用下，使羧酸經(jīng)過酰化的產(chǎn)物與帶支鏈的對苯二酚發(fā)生親核反應，再環(huán)氧化，能提高液晶環(huán)氧樹脂的得率，同時降低液晶環(huán)氧樹脂的熔點，可用于電子封裝材料和形狀記憶材料。其特征是這種帶支鏈的液晶環(huán)氧樹脂具有如下結構：

中國公開專利申請CN?101121890A公開了一種低熔點液晶環(huán)氧樹脂的合成方法，所合成的液晶環(huán)氧樹脂具有如下結構：

其特征是將苯磺酰氯與烯烴基二醇反應，再與對羥基苯甲酸乙酯反應生成中間產(chǎn)物，用磺酰氯進行酰氯化，再用過氧化物環(huán)氧化，制得低熔點得液晶環(huán)氧樹脂。

中國公開專利申請CN?101260224A公開了一種用液晶環(huán)氧樹脂改性普通環(huán)氧樹脂得方法，所使用得液晶環(huán)氧樹脂為二羥基聯(lián)苯二環(huán)氧甘油醚、雙環(huán)氧丙氧基乙氧基苯甲酸對苯二酚酯、4-環(huán)氧丙氧基乙氧基苯甲酸甲基對苯二酚酯、4-環(huán)氧苯氧基苯甲酸對苯二酚酯、4-環(huán)氧丙氧基苯甲酸甲基對苯二酚酯的一種或它們的混合物，可大大提高普通環(huán)氧樹脂的韌性。

中國公開專利申請CN?1528852A公開了一種新型環(huán)氧塑封料及其制備方法，該塑封料采用了液晶環(huán)氧樹脂以及與鄰甲酚醛環(huán)氧樹脂的混合物，其中液晶環(huán)氧樹脂選自聯(lián)苯類、芳酯類、偶氮類、苯乙烯撐類、苯乙炔撐類、亞甲胺類液晶環(huán)氧樹脂，特別選自聯(lián)苯二酚二縮水甘油醚、4，4’-二羥基苯甲酸酯二縮水甘油醚、4，4’-二羥基苯二甲酸二苯酯二縮水甘油醚。

綜上所述，目前中國公開的專利涉及到的液晶環(huán)氧樹脂均為主鏈型液晶環(huán)氧樹脂，即液晶基元在環(huán)氧樹脂的主鏈上，而將液晶基元掛在側鏈上還未見中國專利報道。

發(fā)明內容

本發(fā)明實施例提供一種液晶環(huán)氧樹脂低聚物的制備方法及環(huán)氧樹脂組合物，可制備液晶基元掛在側鏈上的環(huán)氧樹脂，且該環(huán)氧樹脂熔融粘度低、吸濕性低、耐熱性高和阻燃性高。

本發(fā)明的目的是通過以下技術方案實現(xiàn)的：

本發(fā)明實施例提供一種液晶環(huán)氧樹脂低聚物的制備方法，包括：

以苯基苯酚、環(huán)氧氯丙烷、相轉移催化劑、氫氧化鈉和蒸餾水為原料，按各原料與苯基苯酚的摩爾比取各原料：