[發明專利]可受控釋放殺菌劑的果蔬保鮮包裝復合膜及其制備和應用

有效

• 申請號: 200910086775.4
• 申請日: 2009-06-30
• 公開（公告）號: CN101601420A
• 公開（公告）日: 2009-12-16
• 發明（設計）人: 許文才;李東立;劉全校;羅世永;曹國榮
• 申請（專利權）人: 北京印刷學院
• 主分類號: A23B7/00
• 分類號: A23B7/00;A23B7/152;B65D65/40;B32B27/32;B32B27/18
• 代理公司: 北京康信知識產權代理有限責任公司
• 代理人: 李丙林;張 英

技術領域

本發明屬于復合軟包裝薄膜的加工和食品保鮮領域，具體而言 涉及可受控釋放殺菌劑的果蔬保鮮包裝復合膜及其制備領域。

背景技術

近年來，由于農業生產的專業化以及人們生活質量的提高，使 得新鮮水果的遠距離運輸越來越多，延長水果保存期和貨架期的保 鮮包裝材料的需求也相應地越來越大。由于新鮮水果采摘后仍繼續 呼吸，而呼吸同時伴隨著新陳代謝、水分蒸發及乙烯生成，促使果 蔬進一步成熟；這種儲存環境還使細菌很容易滋生，并迅速繁殖， 從而導致水果腐爛。為了延長水果儲存和貨架壽命，人們開發了多 種新型多功能保鮮性包裝材料，其中智能控制釋放二氧化硫殺菌劑 就是一種有效的延長果蔬儲存期的方法。

二氧化硫被廣泛用作水果的殺菌保鮮劑，在美國和歐洲作為水 果保鮮劑也是可以應用的。

我國是水果的生產、消費和出口大國。從1993年開始，我國 果品總產量和果樹栽培面積超過印度、巴西和美國，位居世界第一 位。目前，我國水果產量占世界總產量的12％。但消費市場主要在 國內，由于包裝和儲存工藝落后，每年都有大量的水果爛掉，即使 是出口產品，水果的損失率也相當高，據商務部統計，每年大約有 20％的水果在出口運輸過程中損失掉，直接損失達700億美元。

我國包裝產業近年來發展迅猛，設備也比較先進，但包裝產品 的種類較少，技術含量不高，對包裝材料的研究嚴重滯后。而智能 控制二氧化硫釋放的水果保鮮薄膜一定程度上可以提高我國水果 包裝的水平，提高水果的貨架期。

專利申請WO/2003/018431介紹一種二氧化硫的智能緩釋包裝 可以保證在密閉的水果包裝袋內二氧化硫的濃度在5～15ppm之 間，這個低濃度的二氧化硫是由水果正常呼吸產生一定濃度的水汽 與焦亞硫酸鈉反應而產生的。美國專利US6776998B1介紹的智能 緩釋二氧化硫包裝薄膜一有三層結構，最外層是阻隔層(或印刷 層)，中層為二氧化硫產生層，為EVA與焦亞硫酸鹽的共混物，內 層為控制釋放層。另外澳大利亞食品科學(Andrew?Scully?Trends?in interactive?food?packaging?Food?science?Australia)報道了利用亞硫 酸鈣產生二氧化硫的水果保鮮包裝袋。

但是在WO/2003/018431和US6776998B1中均采用焦亞硫酸鹽 作為產生二氧化硫的前體物質，其需要與由水果正常呼吸產生一定 濃度的水汽反應而產生二氧化硫作為殺菌劑。而Andrew?Scully則 利用亞硫酸鈣作為產生二氧化硫的前體物質，亞硫酸鈣是在有機酸 的存在下產生二氧化硫作為殺菌劑，但是，上述能夠產生二氧化硫 作為殺菌劑的水果保鮮包裝袋對于所產生的二氧化硫的受控釋放 仍然不充分，難以滿足在不同條件下產生充分量的二氧化硫，為此 需要提供一種能夠滿足在不同條件下產生充分量的二氧化硫作為 殺菌劑的果蔬保鮮包裝用復合膜。

發明內容

為了提供一種能夠滿足在不同條件下受控產生充分量的二氧 化硫作為殺菌劑的果蔬保鮮包裝用復合膜，本發明一方面提供了一 種可受控釋放殺菌劑的果蔬保鮮包裝復合膜，包括：

(a)內層，為受控釋放層，由具有一定比例的聚乙烯醋酸乙 烯酯共聚物-低密度聚乙烯共混樹脂構成；

(b)中層，為殺菌劑的產生層，由粘結劑和所述殺菌劑的前 體構成；

(c)外層，為二氧化硫的阻隔層和/或印刷層，由選自以下組 中的材料構成的非極性薄膜：低密度聚乙烯，或者低密度聚乙烯與 線型低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、中密度聚乙烯的共混改性樹脂 薄膜，或者是雙向拉伸聚丙烯；

可選包括(d)第一附加層，所述第一附加層位于作為所述印 刷層的所述外層的內部和作為所述殺菌劑產生層的所述中層的外 部之間，所述第一附加層選自尼龍薄膜、聚對苯二甲酸乙二醇酯薄 膜。

優選地，其中(a)所述內層的所述共混樹脂的組成為：聚乙 烯醋酸乙烯酯共聚物樹脂占所述共混樹脂的0～50wt％，低密度聚 乙烯樹脂占所述共混樹脂的100～50wt％；(b)所述中層的所述粘 合劑選自聚乙烯醋酸乙烯酯共聚物樹脂和雙組分聚氨酯、或其組 合，所述中層的所述殺菌劑的前體選自亞硫酸鈣、或亞硫酸鈣與焦 亞硫酸鈉的混合物，其中所述殺菌劑的前體中的亞硫酸鈣為100～ 40wt％，所述殺菌劑的前體為所述粘合劑的5～30wt％。