[發明專利]含有酯基噻唑單元的聚合物光電子材料及其制備方法

無效

• 申請號: 200910086240.7
• 申請日: 2009-06-09
• 公開（公告）號: CN101624464A
• 公開（公告）日: 2010-01-13
• 發明（設計）人: 黃煜;李永舫;霍利軍;崔超華
• 申請（專利權）人: 中國科學院化學研究所
• 主分類號: C08L65/00
• 分類號: C08L65/00;C08G61/12;H01L51/42;H01L51/46;H01L51/48;H01L51/05;H01L51/30;H01L51/50;H01L51/54;H01L51/56
• 代理公司: 北京思海天達知識產權代理有限公司
• 代理人: 沈 波

1.一種含有酯基噻唑單元的聚合物光電子材料，其特征在于，所述的聚合物光電子材料有三種，化學結構分別如結構通式(1)、(2)和(3)中所示；式中，R為含有1-12個碳的烷基，R’為含有6-12個碳的烷基，n和m均為大于10的自然數；

2.根據權利要求1所述的一種含有酯基噻唑單元的聚合物光電，子材料的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

1)制備2，5-二溴-4-酯基噻唑單體

i)將2，5-二溴-4-噻唑甲酸與SOCl₂混合，二者的用量關系為：每摩爾2，5-二溴-4-噻唑甲酸/200-800ml?SOCl₂，加熱至回流溫度反應1-4小時，得到2，5-二溴-4-噻唑甲酰氯；

ii)將2，5-二溴-4-噻唑甲酰氯與含碳原子數為1-12的醇按摩爾比為1∶10-20混合后，加入哌啶，哌啶的用量為：每摩爾2，5-二溴-4-噻唑甲酰氯/500-600ml哌啶，反應體系加熱至40-80℃反應12-20小時，冷卻至室溫，用HCl調節pH＝6-7，分離，得到2，5-二溴-4-酯基噻唑；

2)制備含有酯基噻唑單元的聚合物光電子材料

i)制備含有酯基噻唑單元的聚合物光電子材料(1)：

將等摩爾量的2，5-二溴-4-酯基噻唑和(反式)-1，2-二(三丁基錫)?乙烯溶于甲苯中，甲苯的用量為：每毫摩爾2，5-二溴-4-酯基噻唑/15-20毫升甲苯，通氬氣10分鐘后，加入四(三苯基膦)鈀，四(三苯基膦)鈀的用量為：每毫摩爾2，5-二溴-4-酯基噻唑/15-20毫克四(三苯基膦)鈀，繼續通氬氣20分鐘后，氬氣保護條件下加熱至回流反應12-18小時，得到含有酯基噻唑單元的聚合物光電子材料(1)，如結構通式(1)中所示：

R為含有1-12個碳的烷基，n為大于10的自然數

ii)制備含有酯基噻唑單元的聚合物光電子材料(2)：

將2，5-二溴-4-酯基噻唑、2，5-二溴-3-己基噻吩和2，5-雙(三丁基錫基)-噻吩溶于甲苯中，其中，2，5-二溴-4-酯基噻唑和2，5-二溴-3-己基噻吩的摩爾比1∶10-10∶1；2，5-雙(三丁基錫基)-噻吩的用量為2，5-二溴-4-酯基噻唑與2，5-二溴-3-己基噻吩的摩爾數之和，甲苯的用量為：每毫摩爾2，5-雙(三丁基錫基)-噻吩/15-20毫升甲苯，通氬氣10分鐘后，加入四(三苯基膦)鈀，加入四(三苯基膦)鈀的用量為：每毫摩爾2，5-雙(三丁基錫基)-噻吩/15-20毫克四(三苯基膦)鈀，繼續通氬氣20分鐘后，氬氣保護條件下加熱至回流反應12-18小時，得到含有酯基噻唑單元的聚合物光電子材料(2)，如結構通式(2)中所示；?

R為含有1-12個碳的烷基，n和m均為大于10的自然數

iii)制備含有酯基噻唑單元的聚合物光電子材料(3)：

將2，5-二溴-4-酯基噻唑、2，5-二溴-3-(2-(5-(2-(5-十二烷基噻吩-2-基)乙烯基)噻吩-2-基)乙烯基)噻吩和2，5-雙(三丁基錫基)-噻吩溶于甲苯中，其中，2，5-二溴-4-酯基噻唑和2，5-二溴-3-(2-(5-(2-(5-十二烷基噻吩-2-基)乙烯基)噻吩-2-基)乙烯基)噻吩的摩爾比為1∶10-10∶1；2，5-雙(三丁基錫基)-噻吩的用量2，5-二溴-4-酯基噻唑與2，5-二溴-3-(2-(5-(2-(5-十二烷基噻吩-2-基)乙烯基)噻吩-2-基)乙烯基)噻吩的摩爾數之和，甲苯的用量為每毫摩爾2，5-雙(三丁基錫基)-噻吩/15-20毫升甲苯，通氬氣10分鐘后，加入四(三苯基膦)鈀，四(三苯基膦)鈀的用量為：每毫摩爾2，5-雙(三丁基錫基)-噻吩/15-20毫克四(三苯基膦)鈀，繼續通氬氣20分鐘后，氬氣保護條件下加熱至回流反應12-18小時，得到含有酯基噻唑單元的聚合物光電子材料(3)，如結構通式(3)中所示；?

R為含有1-12個碳的烷基，R’為含有6-12個碳的烷基，n和m均為大于10的自然數。?