[發明專利]納米鉬鈉金屬有機配合聚合物及其制備方法和應用

無效

• 申請號: 200910084774.6
• 申請日: 2009-05-19
• 公開（公告）號: CN101891898A
• 公開（公告）日: 2010-11-24
• 發明（設計）人: 魯曉明
• 申請（專利權）人: 首都師范大學
• 主分類號: C08G83/00
• 分類號: C08G83/00;C07F19/00;C07F11/00;C07F1/04
• 代理公司: 北京科龍寰宇知識產權代理有限責任公司 11139
• 代理人: 孫皓晨;費碧華

技術領域

本發明涉及納米高分子聚合物，尤其涉及呈納米線和納米片形貌的鉬鈉金屬有機配合聚合物及其制備方法和應用，屬納米高分子聚合物領域。

背景技術

物質的尺度和形態極大程度地影響著物質的性質。納米材料是指尺度為1～100nm的材料，有零維、一維和二維之分，與三維塊體材料相比，由于其形貌的特異型、納米粒子的小尺寸效應以及比表面效應等，使其在磁、光、電、熱、催化以及藥物等方面顯示出許多常規粒子所不具有的性質，表現出特異的物理化學性能，在催化劑制備、光電磁材料以及藥物合成等領域潛有重要的應用價值。

鉬納米技術是20世紀末發展起來的一項高新技術，鉬納米尺度制品發展十分迅速(張文鉦，鉬系納米材料研發現狀，[J].中國鉬業，2005，29(1)：4-10)，迄今為止，國內外已研究出了納米級二硫化鉬(張文鉦，納米級二硫化鉬的研發現狀，[J].中國鉬業，2000，24(5)：23-26)、納米級鉬粉、納米級三氧化鉬、納米級鉬酸鹽、納米級碳化物等等，幾乎涉及到與鉬相關的各個領域。然而，鉬納米級科技的研究，尚有許多基礎學問題需要明澈，如納米材料鉬化合物以及配合物分子自組裝的機理，基于鉬金屬氧化物、鉬金屬化合物以及鉬金屬有機配合物納米器件的構筑，多層次納米結構的裝配等等。而且，基于鉬鈉金屬有機雜化材料的納米線以及納米片的制備和組裝罕見報道。

發明內容

本發明的目的之一是提供一種納米鉬鈉金屬有機配合聚合物；

本發明的目的之二是提供一種制備上述納米鉬鈉金屬有機配合聚合物的方法；

本發明的上述目的是通過以下技術方案來實現的：

一種納米鉬鈉金屬有機配合聚合物，其分子化學式為：{[NH₃CH₂CH(NH₂)CH₃](C₆H₄O₂)[μ₂-OC₆H₄O](Mo-O-Na-O)[NH₂CH₂CH(NH₂)CH₃]}_n，n為1或1以上的任何整數；優選的，n為1至1x10¹⁰的任何整數。其結構式為圖1所示。

本發明納米鉬鈉金屬有機配合聚合物具有納米線和納米片尺度和形貌，所述納米線直徑為1-100納米，納米線長度為1納米至10¹⁰納米；所述納米片長和寬均為1納米至1010納米。

本發明的另外一個目的是提供一種制備上述納米鉬鈉金屬有機配合聚合物的方法。

一種制備上述納米鉬鈉金屬有機配合聚合物的方法，包括：以含鈉鉬化合物或以鈉鹽與含鉬化合物的混合物為底物與有機配體在溶劑中反應得到鉬鈉金屬有機雜化晶體，再經研磨和超聲，即得；

其中，所述含鈉鉬化合物優選為鉬酸鈉。

所述鈉鹽可以為所有無機或有機鈉鹽，優選為氯化鈉、硝酸鈉、硫酸鈉、草酸鈉等。

所述含鉬化合物優選為三氧化鉬、硫化鉬、鉬酸銨、硫代鉬酸銨、正四丁基八鉬酸銨、正四丁基六鉬酸銨、正四丁基七鉬酸銨、雙鉬酸銨、六羰基鉬或六氯化鉬等所有含鉬化合物。

所述有機配體是1，2-丙二胺，以及鄰苯二酚或者其苯環上任意位置的單取代或多取代的取代衍生物；其中，所述取代包括C1-C4烷基或鹵素取代。

所述溶劑選自有機溶劑(例如甲醇、乙腈、丙酮)中的一種或一種以上任意比例的混合有機溶劑，或者無機溶劑(例如水)，或者有機、無機任意比例的混合溶劑。優選的，所述溶劑為甲醇和乙腈任意比例的混合溶劑，更優選的，是甲醇與乙腈等體積比的混合溶劑。優選的，底物的重量與溶劑的體積之比為0.2-0.6g∶10-30ml。

具體的，本發明納米鉬鈉金屬有機配合聚合物的合成方法可以采用常溫溶液合成法，包括：

1.常溫下，以含鈉鉬化合物或鈉鹽與含鉬化合物的混合物為底物，與有機配體置于容器中，在溶劑中位于磁攪拌器上反應；

2.將反應后的溶液過濾，然后將澄清的母液置于容器中；

3.靜置(在室溫至-15℃的溫度下均可滿足要求)，容器內析出晶體；

4.掏出晶體，即得。。

優選的，在將澄清母液置于容器中之后、所述靜置步驟之前，在母液上方慢慢加入任意體積比例的乙醚或石油醚等有機溶劑。加入乙醚的作用是為了促進產物盡快析出，不加乙醚的時候，產物析出慢些而已，不影響結果。