[發(fā)明專利]5,5-二甲基-2,4-己二醛-O,O-二氟化硼的合成方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200910084516.8
• 申請日: 2009-05-20
• 公開（公告）號(hào): CN101891759A
• 公開（公告）日: 2010-11-24
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 蔡麗菲;戴雷;趙洪玉;張偉龍;邵立柏;王曉峰
• 申請（專利權(quán)）人: 北京阿格蕾雅科技發(fā)展有限公司
• 主分類號(hào): C07F5/02
• 分類號(hào): C07F5/02
• 代理公司: 北京海虹嘉誠知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11129
• 代理人: 胡敬紅

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于有機(jī)合成領(lǐng)域，涉及紅光攙雜材料DCJTB關(guān)鍵中間體的合成，特別是涉及5，5-二甲基-2，4-己二醛-O，O-二氟化硼的合成方法。

背景技術(shù)

有機(jī)電致發(fā)光器件具有效率高以及能夠產(chǎn)生可覆蓋整個(gè)可見光區(qū)域的發(fā)光顏色，在平板顯示器技術(shù)中有巨大的應(yīng)用前景。

由于有機(jī)電致發(fā)光二極管突出的性能以及在平板顯示器技術(shù)中的巨大應(yīng)用前景，引起了人們的高度重視。為了實(shí)現(xiàn)彩色顯示，必須開發(fā)一系列發(fā)光效率高、性能優(yōu)良的三色發(fā)光材料。經(jīng)過十多年深入研究，已開發(fā)出具有高亮度、高效率的綠光、藍(lán)色材料，但紅光材料滿足要求相對少。在有機(jī)電致發(fā)光領(lǐng)域中，最為廣泛運(yùn)用的分子內(nèi)電荷轉(zhuǎn)移類紅光染料是DCM系列染料，2000年Tang等人報(bào)道了利用8-羥基喹啉鋁Alq₃作主體發(fā)光材料(C.H.Chen，Tang，C.W.，J.Shi，Thin?solid?Films，2000，363，327-331)，DCM1和DCJ作客體發(fā)光材料的高效紅色發(fā)光器件，自此，DCM類紅色發(fā)光染料被廣泛地研究并應(yīng)用到器件中。而DCM及DCJ在器件應(yīng)用中會(huì)有濃度碎滅的缺點(diǎn)，為此，Tang等人對DCJ進(jìn)行了修飾，他們在久洛尼定的C-1及C-4位進(jìn)行取代得到化合物DCJT。盡管DCJT具有良好的電致發(fā)光性能，但其合成及純化分離過程卻存在很大的問題，這是由于在合成過程中使用的反應(yīng)前體2，6一二甲基一(4-二腈甲烯基)-4H吡喃中含有兩個(gè)活潑甲基，因此在合成過程中DCJT會(huì)進(jìn)一步同醛縮合生成二縮合副產(chǎn)物4一(二氰甲烯基-2，6-雙(久洛尼定-9-乙烯基)-4H-吡喃(bis-DCJT)。二縮合副產(chǎn)物的生成不僅導(dǎo)致反應(yīng)收率的降低，而且使得產(chǎn)物的分離純化變得困難。針對合成過程中存在的問題，Chen等人設(shè)計(jì)了DCJTB，由于改進(jìn)了合成方法，化合物的合成與純化具有良好的紅色發(fā)光特性(Chin?H.Chen，C.W.Tang，J.Shi，US5935720.)。

DCJTB是目前紅光材料中最成功的材料，亮度、效率、壽命都滿足了商業(yè)應(yīng)用。在美國專利US5935720中提供了紅光攙雜材料DCJTB的合成方法，由兩個(gè)中間體對接生成的，一個(gè)是2-甲基-6-叔丁基-4-二氰甲烯基-4H-吡喃，一個(gè)是1，1，7，7-四甲基-9-久絡(luò)尼定醛。其中1，1，7，7-四甲基-9-久絡(luò)尼定醛已經(jīng)被解決，只有2-甲基-6-叔丁基-4-二氰甲烯基-4H-吡喃中間體的產(chǎn)率很低，致使DCJTB工業(yè)化成本很高，在OLED制備應(yīng)用也受到限制，因此2-甲基-6-叔丁基-4-二氰甲烯基-4H-吡喃中間體成為DCJTB工業(yè)化的瓶頸。

由于主要中間體2-甲基-6-叔丁基-4-二氰甲烯基-4H-吡喃的合成工藝中(見下式)每步產(chǎn)率都很低，合成出的DCJTB價(jià)格很貴，限制了DCJTB的使用。要使DCJTB得到推廣，中間體2-甲基-6-叔丁基-4-二氰甲烯基-4H-吡喃(式中E)，5，5-二甲基-2，4-己二醛-O，O-二氟化硼(式中B)，7-二甲基氨基-2，2-二甲基-6-烯-3，5-辛二醛-O，O-二氟化硼(式中C)，2-甲基-6-叔丁基-吡喃酮(式中D)的合成工藝均有待改善。

發(fā)明內(nèi)容

在上述專利的基礎(chǔ)上，本發(fā)明提供一種5，5-二甲基-2，4-己二醛-O，O-二氟化硼的合成方法，其收率比文獻(xiàn)收率高二倍以上，且純度很高，不用經(jīng)過特別的純化步驟就可以直接用于下步反應(yīng)。

5，5-二甲基-2，4-己二醛-O，O-二氟化硼的合成方法，在溫度-30℃～50℃和氮?dú)獗Ｗo(hù)條件下，向頻那酮、醋酸酐的溶液中加入三氟化硼乙醚，后在室溫下反應(yīng)，所述頻那酮與三氟化硼乙醚溶液摩爾比＝1∶1-1∶10。

優(yōu)選頻那酮與三氟化硼乙醚溶液摩爾比＝1∶3-1∶6。

所述三氟化硼的加入方式為滴加，加入三氟化硼乙醚的溫度為-30℃-30℃。

所述室溫下反應(yīng)時(shí)間為15-24小時(shí)。

所述合成方法還包括反應(yīng)完成后的后處理步驟，所述后處理步驟是在低溫下向反應(yīng)液中加入堿性水溶液使其至中性，分液，有機(jī)相濃縮即得產(chǎn)品。

所述堿性水溶液為氫氧化鈉水溶液、碳酸氫鈉水溶液、碳酸鈉水溶液、碳酸鉀水溶液或/和氫氧化鉀水溶液。

所述堿性水溶液的加入方式為滴加，所述堿性水溶液為10％的氫氧化鈉水溶液、10％的碳酸氫鈉水溶液、10％的碳酸鈉水溶液、10％的碳酸鉀水溶液或/和10％的氫氧化鉀水溶液。

所述后處理步驟中反應(yīng)液溫度不高于室溫。