[發(fā)明專利]一種裂解汽油選擇加氫生產(chǎn)芳烴聯(lián)產(chǎn)低碳烷烴的方法

無(wú)效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 200910083863.9
• 申請(qǐng)日: 2009-05-07
• 公開（公告）號(hào): CN101880213A
• 公開（公告）日: 2010-11-10
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 高志賢;慶紹軍;侯維;胡蘊(yùn)青;李惠君;王展望;王博;付明朗;董凌曜;李林東
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國(guó)石油天然氣股份有限公司;中國(guó)科學(xué)院山西煤炭化學(xué)研究所
• 主分類號(hào): C07C7/04
• 分類號(hào): C07C7/04;C07C15/04;C07C15/06;C07C15/08;C07C4/06;C07C9/02;B01J29/40;B01J29/46;B01J29/48
• 代理公司: 北京市中實(shí)友知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限責(zé)任公司 11013
• 代理人: 謝小延

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種裂解汽油選擇加氫生產(chǎn)芳烴聯(lián)產(chǎn)低碳烷烴的方法，更具體的說(shuō)是涉及一種在分子篩催化劑作用下，通過(guò)選擇性加氫裂化，對(duì)裂解汽油進(jìn)行分離生產(chǎn)芳烴聯(lián)產(chǎn)低碳烷烴的方法。

背景技術(shù)

裂解汽油是輕油蒸氣裂解生產(chǎn)乙烯、丙稀的副產(chǎn)物之一，其組成復(fù)雜，含有芳烴(苯、甲苯、二甲苯)、烯烴(單烯烴、雙烯烴)、烷烴(直鏈烷烴、環(huán)烷烴)以及氮、硫等，其中苯、甲苯、二甲苯(簡(jiǎn)稱BTX)含量較高，約50～90％。針對(duì)裂解汽油富含芳烴的特點(diǎn)，其用途廣泛，既可以用作汽油的調(diào)和組分，生產(chǎn)高辛烷值的汽油，也可以通過(guò)分離生產(chǎn)芳烴等。

隨著歐洲汽車-油料計(jì)劃和世界其他地區(qū)相關(guān)法規(guī)的推行，汽油中芳烴含量將大大減少，這樣一來(lái)將會(huì)導(dǎo)致芳烴相對(duì)過(guò)剩，針對(duì)這一問(wèn)題，很多文獻(xiàn)報(bào)道通過(guò)加氫裂化使其轉(zhuǎn)化為優(yōu)質(zhì)的乙烯裂解料。而我國(guó)是芳烴生產(chǎn)和消費(fèi)的大國(guó)，因此直接分離出裂解汽油中的芳烴加以利用更適合我國(guó)的國(guó)情。

芳烴分離有許多方法：如精溜、共沸蒸餾、溶劑抽提、抽提蒸餾、吸附分離、滲濾分離、結(jié)晶分離和絡(luò)合分離等。目前工業(yè)上大規(guī)模生產(chǎn)廣泛采用的是溶劑抽提法，主要用于重整芳烴生產(chǎn)工藝。對(duì)于溶劑抽提來(lái)說(shuō)，不僅需要復(fù)雜抽提裝置，而且在操作的過(guò)程中難以避免溶劑的損失。特別對(duì)裂解汽油，在進(jìn)行溶劑抽提前，需要對(duì)其進(jìn)行預(yù)加氫處理使二烯烴和烯烴加氫飽和，否則將嚴(yán)重影響溶劑抽提操作。即采用一段加氫-二段加氫-溶劑抽提-芳烴分離技術(shù)工藝路線。顯而易見，從裂解汽油生產(chǎn)芳烴工藝步驟多，不僅需要加氫而且還要通過(guò)溶劑抽提，因此如何采用新的分離技術(shù)減少工序，進(jìn)而降低生產(chǎn)成本就成為人們關(guān)注的熱點(diǎn)。在所有研究開發(fā)的新技術(shù)中，無(wú)需溶劑抽提的全加氫技術(shù)工藝具有極大的競(jìng)爭(zhēng)力。采用全加氫技術(shù)從裂解汽油生產(chǎn)芳烴的工藝路線為：預(yù)加氫-選擇加氫裂化-芳烴分離；與現(xiàn)有工藝比較省去了溶劑抽提。

關(guān)于無(wú)需溶劑抽提分離芳烴的方法在相關(guān)專利中有類似的報(bào)道，如專利USP3625879介紹了裂解汽油生產(chǎn)苯的方法，其工藝為先加氫飽和烯烴，然后將苯的前驅(qū)體重整為芳烴，再通過(guò)加氫脫烷基以及加氫裂化非芳烴組分，最后通過(guò)普通的蒸餾分離出苯；在專利USP6635792中介紹了從沸點(diǎn)為30～250℃的原料生產(chǎn)芳烴和石油氣的方法，具體為原料中芳烴通過(guò)加氫脫烷基或烷烴轉(zhuǎn)移轉(zhuǎn)化為富含BTX的液相，而非芳烴組分通過(guò)加氫裂化轉(zhuǎn)化為富含石油氣的氣相，最后再通過(guò)蒸餾分離出苯、甲苯、二甲苯以及C₉₊芳烴。

此外，對(duì)于分子篩催化劑用于加氫裂化研究較多，如重質(zhì)烴通過(guò)分子篩催化轉(zhuǎn)化為輕組分，如汽油、航煤和柴油等更有價(jià)值的石油產(chǎn)品，歐洲研究的在分子篩作用下使芳烴加氫裂化生產(chǎn)乙烯裂解料等等。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是提供一種裂解汽油選擇加氫生產(chǎn)芳烴聯(lián)產(chǎn)低碳烷烴的方法，其工藝簡(jiǎn)單，而無(wú)需芳烴抽提即可獲得芳烴，而且低碳烷烴還可以作為優(yōu)質(zhì)的乙烯裂解料。

本發(fā)明提供的方法是：使裂解汽油在連續(xù)流動(dòng)固定床內(nèi)與分子篩或載有金屬的分子篩催化劑接觸，在反應(yīng)溫度300～600℃、反應(yīng)壓力1.0～8.0MPa、質(zhì)量空速0.5～6.0h^-1、氫烴體積比300～2000的條件下進(jìn)行反應(yīng)，使裂解汽油中非芳烴組分選擇加氫裂化為優(yōu)質(zhì)的乙烯裂解料低碳烷烴，收集液體產(chǎn)物，通過(guò)簡(jiǎn)單的蒸餾即可獲得芳烴產(chǎn)物。

與現(xiàn)有的芳烴分離技術(shù)相比，本發(fā)明提供的方法具有如下特點(diǎn)：

a.本發(fā)明提供的裂解汽油選擇加氫生產(chǎn)芳烴聯(lián)產(chǎn)低碳烷烴的方法以成熟的加氫裂化工藝技術(shù)為依托，利用連續(xù)流動(dòng)固定床裝置以及含有分子篩或載有金屬的分子篩催化劑實(shí)現(xiàn)裂解汽油的加氫處理，通過(guò)普通的蒸餾即可分離出芳烴，這樣就省去了溶劑抽提的過(guò)程，從而避免了溶劑抽提過(guò)程中存在的困難。

b.本發(fā)明提供的裂解汽油選擇加氫生產(chǎn)芳烴聯(lián)產(chǎn)低碳烷烴的方法可以使裂解汽油分離生產(chǎn)芳烴的工藝變?yōu)槿託溥^(guò)程，工藝簡(jiǎn)單，此外還具有對(duì)芳烴進(jìn)行改質(zhì)的作用，并且可以聯(lián)產(chǎn)優(yōu)質(zhì)的乙烯裂解料。

c.本發(fā)明提供的裂解汽油選擇加氫生產(chǎn)芳烴聯(lián)產(chǎn)低碳烷烴的方法可以利用現(xiàn)有裂解汽油生產(chǎn)芳烴工藝中的二段加氫裝置，只需稍加改造即可；即非常容易實(shí)現(xiàn)規(guī)模化生產(chǎn)。

本發(fā)明的具體內(nèi)容如下：

本發(fā)明所用的催化劑是ZSM-5分子篩或載有金屬的ZSM-5分子篩，如HZSM-5、Ni，Cr單組分或組合組分改性HZSM-5，也可以選用其他分子篩如SAPO-11、ZSM-35，BETA等。

本發(fā)明以裂解汽油為原料，所述的裂解汽油原料中芳烴含量約50～90％。

本發(fā)明在連續(xù)流動(dòng)固定床裝置上進(jìn)行。