[發明專利]一種用于加氫裂化尾油超深度吸附脫硫、脫氮劑的制備方法

有效

• 申請號: 200910082843.X
• 申請日: 2009-04-23
• 公開（公告）號: CN101574647A
• 公開（公告）日: 2009-11-11
• 發明（設計）人: 于海斌;趙訓志;隋芝宇;李佳;姜雪丹;趙虹
• 申請（專利權）人: 中國海洋石油總公司;中海油天津化工研究設計院
• 主分類號: B01J20/30
• 分類號: B01J20/30;C10G25/00
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技術領域

本發明屬于石油煉制領域，涉及一種用于加氫裂化尾油超深度吸附脫硫、脫氮劑的制備方法，這是一種對加氫裂化尾油中含氮化合物、含硫化合物具有較高吸附脫氮、脫硫活性的吸附劑，適合加氫裂化尾油超深度脫硫、脫氮。?

背景技術

潤滑油原料中所含的蠟影響潤滑油的低溫流動性，根據對各種潤滑油的要求，必須進行不同程度的脫蠟，目前主要有溶劑脫蠟、催化脫蠟以及異構脫蠟三種脫蠟技術。溶劑脫蠟是通過物理的方法除去油中的多環芳烴和直鏈烷烴以及極性物質等非理想組分，而不改變原組分中固有的烴化物結構，通過溶劑脫蠟得到的基礎油的功能性完全取決于原料的性質；催化脫蠟是以選擇性加氫裂化為主，采用裂解活性很強的分子篩為擔體的催化劑，由于分子篩有規則的孔結構，所以在這種催化劑上的反應以正構烷烴的選擇性加氫裂化為主，同時也能裂化進入分子篩孔道的環狀烴類的長側鏈以及側鏈上碳數較少的異構烷烴；異構脫蠟通常是在一種雙功能催化劑上連續進行著異構化和加氫裂化反應，將油品中凝點較高的直鏈烷烴通過異構化反應生成異構烷烴達到降低凝點并保持較高潤滑油基礎油收率的技術，可以用來生產高質量API?II/III類基礎油，與其它兩種技術相比，異構脫蠟基礎油具有收率高、傾點低及粘度指數高等優點。?

加氫尾油是經過加氫裂化反應的產物，其中大部分雜質已經被清除，硫、氮含量甚低，芳烴含量低，飽和烴含量高，粘度指數高，是寶貴的高級基礎油資源。以加氫尾油為原料生產潤滑油基礎油時，采用異構脫蠟比催化脫蠟及溶劑脫蠟更能獲得高質量的基礎油。?

通常情況下，多數加氫裂化尾油的硫、氮含量均較低。但尾油硫、氮含量的高低與加氫裂化原料的構成、轉化深度及加氫裂化催化劑的運轉階段有密切關系。在一定轉化深度下，原料中的硫、氮含量較高時，尾油中的硫、氮含量也較高。另一種情況是在催化劑運轉末期，尾油中的硫、氮含量會顯著上升。異構脫蠟催化劑是含分子篩的貴金屬催化劑，硫、氮是導致催化劑失活的重要因素，如果不對原料油中的硫、氮含量加以限制，就會導致異構脫蠟催化劑的活性損失甚至造成催化劑完全失活，影響裝置的正常運轉。大量試驗結果表明，貴金屬分子篩型異構脫蠟催化劑所加工的原料?要求為硫含量＜10μg·g^-1、氮含量＜2μg·g^-1。為了確保異構脫蠟催化劑不受硫、氮等毒物的影響，在異構脫蠟工藝之前對原料加氫尾油進行精制是必要的。?

傳統的精制過程是加氫精制，即通過加氫將有機硫化物和有機氮化物轉化為硫化氫和氨，從而達到脫除硫、氮的目的。但是根據原料加氫尾油的性質，其在加氫裂化階段已經采用高溫高壓加氫，若要在加氫異構化之前再采用常規的加氫處理來脫除硫氮必須在更為苛刻的條件下進行，如進一步提高系統的溫度、壓力，以及氫分壓等，這就帶來了設備投資和成本大大提高、氫耗增加等一系列問題。因此，迫切需要一種簡便的、可以在較緩和的條件下更深一步地降低原料加氫尾油中硫、氮含量的方法，來滿足當前的要求。?

CN?1199082A公開了一種潤滑油基礎油脫氮方法，其特點是由有機酸溶劑抽提和白土精制組成的聯合工藝，采用低分子有機酸抽提出基礎油中的氮化物特別是堿性氮化物，保留其中的硫化物，以提高潤滑油基礎油的氧化安定性。但該方法脫氮率較低，效果較好時只能50％左右，達不到深度脫氮的效果，同時操作比較繁瑣，液體脫氮、脫硫劑與油品分離和混合困難，還要消耗大量的白土，造成環境污染。?

CN1353167A公開了一種用于石油煉制脫氮精制的改性白土脫氮劑及其制備方法，該吸附劑由酸性劑和絡合劑負載在白土上，形成一種固體脫氮劑，該脫氮劑可采用與常規潤滑油白土精制過程相同的過程設備和相近的工藝條件進行潤滑油基礎油的深度脫氮，大大提高了潤滑油基礎油的抗氧化安定性。但該脫氮劑應用于某廠減四線基礎油中時，只能將基礎油中堿性氮從456ppm脫至95ppm，不能達到深度脫氮的目的，同時也存在產生大量廢棄白土的問題。?

CN01113973公開了一種從石油餾分油中脫除氮化物的高效脫氮劑和脫氮方法。脫氮劑的組成為：磷酸40～85％；硫酸5～40％；有機酸0～20％。其特點是凝點小于零下20℃，在生產、運輸和使用過程中無需伴熱系統，降低了能耗。將上述復配好的脫氮劑按一定的劑油比在一定溫度下與基礎油反應，經沉降后將脫氮油與脫氮廢渣分離。該吸附劑只能將基礎油中的堿氮含量從106.44ppm脫至10.9ppm，不能深度脫氮，同時該方法操作比較繁瑣，還要消耗大量的白土，造成環境污染。?