[發明專利]一種4,5-二氫惡唑基苯胺類化合物及其應用

無效

• 申請號: 200910081855.0
• 申請日: 2009-04-14
• 公開（公告）號: CN101863884A
• 公開（公告）日: 2010-10-20
• 發明（設計）人: 康卓;雷東衛;王軍鋒;彭永武;崔東亮;楊輝斌;孫寶祥;徐基東
• 申請（專利權）人: 中國中化股份有限公司;沈陽化工研究院有限公司
• 主分類號: C07D413/14
• 分類號: C07D413/14;A01N43/76;A01P7/04
• 代理公司: 沈陽科苑專利商標代理有限公司 21002
• 代理人: 周秀梅;何薇

技術領域

本發明屬于殺蟲劑領域，具體涉及一種4，5-二氫惡唑基苯胺類化合物及其應用。

背景技術

由于殺蟲劑在使用一段時間后，害蟲會對其產生抗性，因此，需要不斷發明新型的和改進的具殺蟲活性的化合物和組合物。同時，隨著人們對農畜產品等日益增長的需要和對環境保護的日益重視，也一直需要使用成本更低、對環境友好的新的殺蟲劑。

WO03016304A1公開了含三氟甲基吡唑的4，5-二氫惡唑基苯胺類化合物的制備及殺蟲活性。專利中的化合物KC在50ppm下具有高的殺蟲活性，其結構式如下：

在現有技術中，如本發明所示的4，5-二氫惡唑基苯胺類化合物的制備及其殺蟲活性未見公開。

發明內容

本發明的目的在于提供一種結構新穎的4，5-二氫惡唑基苯胺類化合物，它可應用于農業、林業或衛生上蟲害的防治。

本發明的技術方案如下：

本發明提供了一種4，5-二氫惡唑基苯胺類化合物，如通式I所示：

式中：

R₁選自Cl、Br、烯丙氧基或炔丙氧基；

R₂選自H、F、Cl、Br、I、CN或甲基；

R₃選自H、F、Cl、Br、I或甲基。

本發明中進一步優選的化合物為，通式I中：

R₁選自Cl、Br、烯丙氧基或炔丙氧基；

R₂選自Cl、Br、I或CN；

R₃選自Cl、Br或甲基。

本發明的通式I化合物可由如下方法制備，反應式中各基團定義同前。

方法一：

通式II化合物與通式III化合物在適宜的溶劑中、溫度為-10℃到沸點下反應0.5-48小時制得目標化合物I。

適宜的溶劑選自二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、己烷、苯、甲苯、乙酸乙酯、乙腈、四氫呋喃、二氧六環、N，N-二甲基甲酰胺或二甲基亞砜等。

加入適宜的堿類物質對反應有利。適宜的堿選自有機堿如三乙胺、N，N-二甲基苯胺或吡啶等，或無機堿如氫氧化鈉、氫氧化鉀、甲醇鈉、叔丁醇鈉或叔丁醇鉀等。

通式II化合物的制備有如下兩種方法：

路線一：

硝基化合物IV與還原劑如鐵、鋅或氫等反應(參見專利EPA0083055A2中描述的方法)，在適宜的溶劑中，溫度為-10℃到沸點下反應0.5-48小時制得化合物II。溶劑可選自水、乙酸、丙酮、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、己烷、苯、甲苯、乙酸乙酯、乙醇、DMF、THF或二氧六環等；也可以選用由上述兩種或三種溶劑組成的混合溶劑。

將通式V化合物與通式VI化合物(X為鹵素)于溶劑中、在堿存在下回流1-48小時制得通式IV化合物。適宜的溶劑選自二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、己烷、苯、甲苯、乙酸乙酯、乙腈、四氫呋喃、二氧六環、N，N-二甲基甲酰胺或二甲基亞砜等；適宜的堿選自有機堿如三乙胺、N，N-二甲基苯胺或吡啶等，或無機堿如氫氧化鈉、氫氧化鉀、甲醇鈉、叔丁醇鈉或叔丁醇鐘等。

通式化合物VI有市售，例如2-溴乙胺氫溴酸鹽、2-氯乙胺鹽酸鹽等。

通式VII所示的羧酸化合物與酰鹵化試劑于溶劑中、溫度為-10℃至沸點下反應0.5-48小時制得通式V化合物。適宜的酰鹵化試劑選自草酰氯、氯化亞砜、三氯化磷、三溴化磷、五氯化磷或五溴化磷。羧酸與酰鹵化試劑的加料摩爾比為1∶1-20；適宜的溶劑選自二氯甲烷、己烷、苯、甲苯、乙腈、二氧六環或者以液態的酰鹵化試劑本身作溶劑。

路線二：

將通式VIII化合物溶于適宜的溶劑中、在堿存在下、0℃至沸點下反應1-48小時制得通式II化合物。適宜的溶劑選自二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、己烷、苯、甲苯、乙酸乙酯、乙腈、四氫呋喃、二氧六環、N，N-二甲基甲酰胺或二甲基亞砜等；適宜的堿選自有機堿如三乙胺、N，N-二甲基苯胺或吡啶等，或無機堿如氫氧化鈉、氫氧化鉀、甲醇鈉、叔丁醇鈉或叔丁醇鉀等。

通式VIII化合物的制備可以參考WO2005118552A2、WO2004067528A1或WO2006062978A1中的操作進行。

本發明的通式III化合物的制備方法如下：