[發明專利]一種環己烯醇乙酸酯或其衍生物的化學合成方法

無效

• 申請號: 200910081500.1
• 申請日: 2009-04-09
• 公開（公告）號: CN101519350A
• 公開（公告）日: 2009-09-02
• 發明（設計）人: 劉白寧;彭兆快;繆剛
• 申請（專利權）人: 北京聯合大學生物化學工程學院
• 主分類號: C07C67/10
• 分類號: C07C67/10;C07C69/145
• 代理公司: 北京北新智誠知識產權代理有限公司
• 代理人: 程鳳儒

技術領域

本發明涉及合成醫藥、香料、中間體領域，主要是一種環己烯醇乙酸酯或其衍生物的化學合成方法。

背景技術

現有環己烯醇及環己烯醇酯或其衍生物的化學合成方法是由環己烯及衍生物氧化或者環己烯酮及衍生物還原進行制備。這些方法的缺點是產物含有的雜質較多，或者還原劑要求的條件比較嚴格，這給操作和分離帶來一定的困難。

發明內容

本發明所要解決的技術問題是提供一種工藝合理、反應收率高、生產成本低的環己烯醇乙酸酯或環己烯醇衍生物乙酸酯的化學合成方法。

本發明解決其技術問題所采用的技術方案。這種環己烯醇乙酸酯或環己烯醇衍生物乙酸酯化學合成方法，其投料比為：

3-溴代環己烯或其衍生物：1mol，

乙酸鉀或乙酸鈉：3.8-4.2mol，

碘化鉀：0.08-0.12mol，

相轉移催化劑：0.067-0.125mol

有機溶劑：足以使上述原料溶解的量。

其反應方程式為

其中，R₁-R₈可以同時為H；也可以部分為H，部分為甲基，乙基，丙基等烷烴基團在裝有磁力攪拌，回流冷凝管的三口圓底燒瓶中加入乙酸鉀，相轉移催化劑，碘化鉀，3-溴代環己烯(或3-溴代環己烯衍生物)和有機溶劑，用磁子進行攪拌，加熱至有機溶劑沸點，保持平穩的沸騰。反應到達終點后，停止反應，冷卻，過濾。濾液蒸餾除去溶劑，再減壓蒸餾，得無色油狀液體。

有機溶劑的用量為足以使上述原料溶解的量，在本發明的技術方案中，采用下述摩爾比的原料：3-溴代環己烯或其衍生物：1mol，乙酸鉀或乙酸鈉：3.8-4.2mol，碘化鉀：0.08-0.12mol，相轉移催化劑：0.067-0.125mol，足以使上述原料溶解的有機溶劑的用量為1500ml。由于原料采用摩爾數，而溶解這些的原料有機溶劑的用量采用體積單位(ml)，上述這些的原料(摩爾數)與溶解這些的原料有機溶劑(ml)之間沒有固定的比例。如實施例1，0.48mol的乙酸鉀和0.008mol的18-冠-6，0.01mol的碘化鉀，0.12mol的溴代環己烯，200ml的干燥THF。因此。在一般的情況下，有機溶劑的用量(體積)在少量反應(原料的摩爾用量低的情況下如實施例1中的摩爾數)的時候要比大量反應(原料的摩爾用量高的情況下，如技術方案中的摩爾數)的時候的用技術方案中的原料(摩爾數)與有機溶劑(1500ml)的比例所導出的用量(體積)要大些。因此，有機溶劑的用量為足以使上述原料溶解的量。

所述有機溶劑可以是丙酮，四氫呋喃，二氧六環，苯和甲苯中的任意一種。所述相轉移催化劑可以是四丁基氯化銨，三縮四乙二醇和18-冠-6中的任意一種。

本發明有益的效果是：工藝條件合理，所用的原料易得，同時操作簡單安全，反應收率高，一般在80％以上，生產成本低。據有較大的實施價值和社會經濟效益。

具體實施方式

下面結合實施例對本發明作進一步描述。

實施例1：

在500ml三勁圓底燒瓶中加入47g(0.48mol)乙酸鉀和2.14g(0.008mol)18-冠-6，1.73g(0.01mol)碘化鉀，19.52g(0.12mol)溴代環己烯，200ml干燥THF，裝上冷凝管，上面干燥管內用CaCl₂作干燥劑，加熱至溶劑沸點66℃，保持平穩的沸騰，反應過程中，用薄層色譜法進行監測。反應完全后，停止反應。冷卻，將反應混合物過濾，濾液進行蒸餾除去溶劑，再用循環水泵由常壓減壓到-0.1MPa蒸餾，得無色液體13.0g，產率86.0％。用氣相色譜，紅外光譜與核磁共振檢測，該液體為純的環己烯醇的乙酸酯。

實施例2：

在500ml三勁圓底燒瓶中加入47g(0.48mol)乙酸鉀和2.14g(0.008mol)18-冠-6，1.73g(0.01mol)碘化鉀，19.52g(0.12mol)溴代環己烯，200ml干燥二氧六環，裝上冷凝管，上面干燥管內用CaCl₂作干燥劑，加熱至溶劑沸點101℃，保持平穩的沸騰，反應過程中，用薄層色譜法進行監測。反應完全后，停止反應。冷卻，將反應混合物過濾，濾液進行蒸餾除去溶劑，再用循環水泵由常壓減壓到-0.1MPa蒸餾得無色液體12.6g，產率83.3％。用氣相色譜，紅外光譜與核磁共振檢測，該液體為純的環己烯醇的乙酸酯。

實施例3：