[發明專利]劣質汽油選擇性加氫脫硫與多支鏈異構的耦合改質方法

有效

• 申請號: 200910080114.0
• 申請日: 2009-03-19
• 公開（公告）號: CN101508909A
• 公開（公告）日: 2009-08-19
• 發明（設計）人: 范煜;鮑曉軍;石岡;劉海燕
• 申請（專利權）人: 中國石油大學（北京）
• 主分類號: C10G65/02
• 分類號: C10G65/02
• 代理公司: 北京三友知識產權代理有限公司
• 代理人: 黃 健

技術領域

本發明涉及一種劣質汽油，尤其是催化裂化汽油的加氫改質方法，尤 其涉及一種石油煉制領域用于催化裂化(FCC)汽油，特別是中等硫、高烯 烴的劣質FCC汽油的選擇性加氫脫硫與烴類多支鏈異構的耦合改質方法。

背景技術

目前，催化裂化汽油中高的烯烴含量和硫含量已成為困擾世界清潔汽 油生產的關鍵問題。在高辛烷值組分重整汽油和烷基化汽油較少的情況下， 為滿足日益嚴格的清潔汽油標準要求，FCC汽油的加氫改質就成為車用清 潔燃料生產的關鍵技術之一。

USP?5770047、USP?5417697等中介紹了以加氫精制-裂化/單支鏈加氫 異構為主的脫硫、降烯烴工藝。這些工藝的主要思路是將全餾分FCC汽油 切割為輕、重餾分，FCC汽油重餾分經常規加氫精制催化劑深度脫硫處理 后，其中的烯烴全部轉化為烷烴，然后所得產品在經篩選具有適當酸性的 沸石基催化劑上完成烷烴裂化-加氫異構反應，達到改善和恢復辛烷值的 目的，隨后通過輕重餾分調和獲得全餾分改質汽油。按照上述專利的記載， 最終調和產品的液體收率為94wt％，汽油研究法辛烷值(RON)損失達到 2.0個單位左右。

雖然上述專利提供的汽油加氫改質方法可實現脫硫、降烯烴的目的， 但其所針對的原料油中烯烴含量僅為20v％左右且芳烴含量較高(30v％左 右)，更多適用于國外的汽油組分，對于烯烴和硫含量都較高、芳烴含量較 低(20v％左右)的油品，例如對烯烴含量高達40v％左右的我國FCC汽油， 使用該工藝進行改質，在脫硫降烯烴的同時，大量烯烴被加氫飽和，導致 辛烷值的損失增大，所以，這些公開報道的改質技術顯然是不適用的。正 是這樣的原因，針對中國FCC汽油的特殊性，探索更科學合理的改質方法 始終是煉油業的研究熱點。

CN145666A(中國專利02121595.2)中提供的汽油深度脫硫降烯烴的 方法，就是針對中國FCC汽油的上述特點，對經加氫精制催化劑實施加氫 脫硫脫氮且烯烴飽和后的重汽油餾分，利用具有足夠酸性功能的HZSM-5 基辛烷值恢復催化劑，實現低辛烷值烷烴分子的裂化和烷烴分子的異構化 反應，然后將實施了改質的重餾分與切割得到的輕餾分混合成為最終改質 產品。按照該專利的介紹，由于在第一段反應中烯烴被完全加氫飽和，為 恢復產品的辛烷值需要提高二段催化劑的裂化能力，其代價是產品液體收 率的大幅降低(僅為86％)、加工成本顯著提高。

CN?1488722A(中國專利0213311.1)公開了一種與上述專利相似的FCC 汽油加氫改質工藝。不同之處在于FCC汽油重餾分經常規加氫精制催化劑 深度脫硫、烯烴全部轉化為烷烴后，所得反應流出物是在納米Hβ沸石基催 化劑上完成的正構烷烴裂化-單支鏈加氫異構反應。

以上兩個中國專利的改質工藝的相似之處都是使經過常規加氫精制的 重餾分油在酸性功能的沸石基催化劑上異構化，實現正構烷烴裂化-單支鏈 加氫異構，由于HZSM-5沸石和納米Hβ沸石酸性較強、酸量較大，因此導 致裂化反應較為嚴重，其結果是抑制了烷烴的單支鏈異構反應。

CN?1743425A(中國專利申請號200410074058.7)公開了一種針對我國 高烯烴FCC汽油的加氫改質工藝。該方法在四種不同功能催化劑的作用下， 使全餾分FCC汽油經脫二烯烴、烯烴芳構和補充降烯烴三個反應器改質后， 脫硫率為78％、產品烯烴含量為30v％、產品RON損失為1.0個單位，產 品液收率為98.5wt％左右。但是該方法主要針對低含硫FCC汽油，在盡可 能減少RON損失的前提下，脫硫率較低、烯烴降幅小，所得產品質量也難 以滿足國III和國IV清潔汽油標準，顯然不適合于中高含硫量的原料油。

CN?1488724A(中國專利02133130.8)公開了一種基于納米沸石催化劑 的FCC汽油加氫精制/芳構化聯合工藝。使全餾分FCC汽油經加氫精制將 大部分烯烴轉化為烷烴后、再在納米沸石催化劑上進行烷烴芳構化，該專 利通過采用一種包含主族、過渡族金屬和鑭系稀土金屬氧化物的納米級氫 型分子篩催化劑，使改質產品脫硫率高、烯烴降幅大，但該方法得到的產 品液收率僅為90wt％左右，產品RON損失較大(達到2.0～3.0個單位)， 且納米沸石制備復雜、再生性能不佳，導致工藝成本的增加，難以適應工 業化生產。