[發明專利]劣質汽油的深度脫硫-恢復辛烷值加氫改質方法

有效

• 申請號: 200910080112.1
• 申請日: 2009-03-19
• 公開（公告）號: CN101508912A
• 公開（公告）日: 2009-08-19
• 發明（設計）人: 范煜;鮑曉軍;石岡;劉海燕
• 申請（專利權）人: 中國石油大學（北京）
• 主分類號: C10G69/02
• 分類號: C10G69/02
• 代理公司: 北京三友知識產權代理有限公司
• 代理人: 黃 健

1.一種劣質汽油深度脫硫-恢復辛烷值的加氫改質方法，該方法包括： 采用兩段反應對劣質汽油進行改質處理，在第一段反應中，使待處理的劣 質汽油與具有脫二烯/選擇性加氫脫硫雙功能的一段催化劑接觸發生加氫反 應，得到的反應流出物在第二段反應區與含有改性HZSM-5沸石的二段催 化劑接觸反應；其中，

以催化劑總重量計，所述一段催化劑的組成包括MoO₃10-18％、CoO 2-6％、K₂O?1-7％和P₂O₅?2-6％，余量為Al-Ti-Mg復合氧化物載體；

以催化劑總重量計，所述二段催化劑的組成包括MoO₃?4-8％、CoO 1-4％、P₂O₅?1-3％、改性HZSM-5沸石50-70％，余量為Al-Ti復合氧化物粘 結劑，改性HZSM-5沸石是HZSM-5沸石經水熱處理和無機酸與有機酸的 混合酸溶液改性處理產物；

其中，所述劣質汽油在第一段反應區的反應條件為：氫分壓1-3MPa， 液體體積空速3-6h^-1，反應溫度200-300℃，氫油體積比200-500；第一段 反應的流出物在第二段反應區的反應條件為：氫分壓1-3MPa，液體體積空 速1-3h^-1，反應溫度350-410℃，氫油體積比200-500。

2.根據權利要求1所述的加氫改質方法，其中，以一段催化劑總重量 計，Al-Ti-Mg復合氧化物載體的重量組成為：Al₂O₃?60-75％，TiO₂?5-15％和 MgO?3-10％，且該Al-Ti-Mg復合氧化物載體為鋁鹽與鈦鹽和鎂鹽分步沉淀 的產物。

3.根據權利要求1所述的加氫改質方法，其中，以二段催化劑總重量 計，Al-Ti復合氧化物粘結劑的重量組成為：Al₂O₃?15-40％和TiO₂?2-15％， 且該Al-Ti復合氧化物粘結劑為鋁鹽與鈦鹽分步沉淀的產物。

4.根據權利要求1所述的加氫改質方法，其中，二段催化劑中的改性 HZSM-5沸石的水熱處理條件是560-700℃、水汽空速1-4h^-1條件下水熱處 理15-50分鐘；混合酸溶液改性是利用pH值為1.0-4.0的混合酸溶液在 70-90℃對水熱處理產物進行1-4小時的攪拌酸洗處理，混合酸溶液與水熱 處理產物的液固比為5-10mL/g。

5.根據權利要求4所述的加氫改質方法，其中，用于酸洗處理的混合 酸溶液中，有機酸與無機酸摩爾比為5-20∶1。

6.根據權利要求1或4所述的加氫改質方法，其中，所述的HZSM-5 沸石的SiO₂/Al₂O₃摩爾比為30-60。

7.根據權利要求5所述的加氫改質方法，其中，所述無機酸為硝酸或 鹽酸，有機酸為乙酸、檸檬酸、草酸或酒石酸。

8.根據權利要求1所述的加氫改質方法，所述待處理的劣質汽油為劣 質全餾分催化裂化汽油；或者為劣質全餾分催化裂化汽油在50-90℃切割后 的重餾分油，此時該方法還包括將經第二段反應改質處理后的重餾分油產 物與切割后的輕餾分油混合，成為清潔汽油。

9.根據權利要求1所述的加氫改質方法，其中，所述劣質汽油包括催 化裂化汽油、焦化汽油、催化裂解汽油、熱裂化汽油和蒸汽裂解汽油中的 一種或幾種的混合物。