[發明專利]一種劣質汽油的超深度脫硫-恢復辛烷值加氫改質方法

有效

• 申請號: 200910080111.7
• 申請日: 2009-03-19
• 公開（公告）號: CN101508910A
• 公開（公告）日: 2009-08-19
• 發明（設計）人: 范煜;鮑曉軍;石岡;劉海燕
• 申請（專利權）人: 中國石油大學（北京）
• 主分類號: C10G67/02
• 分類號: C10G67/02
• 代理公司: 北京三友知識產權代理有限公司
• 代理人: 黃 健

技術領域

本發明涉及一種劣質汽油的加氫改質方法，尤其涉及一種石油煉制領 域用于催化裂化(FCC)汽油，特別是超高硫、高烯烴的劣質FCC汽油的 超深度脫硫-恢復辛烷值加氫改質方法。

背景技術

目前，催化裂化汽油中高的烯烴含量和硫含量已成為困擾世界清潔汽 油生產的關鍵問題。在高辛烷值組分重整汽油和烷基化汽油較少的情況下， 為滿足日益嚴格的清潔汽油標準要求，FCC汽油的加氫改質就成為車用清 潔燃料生產的關鍵技術之一。

USP5770047、USP5417697、USP5411658和USP5308471公開了以加 氫精制-裂化/單支鏈加氫異構為主的脫硫、降烯烴工藝。該工藝將全餾分 FCC汽油切割為輕、重餾分，FCC汽油重餾分經常規加氫精制催化劑深度 脫硫后烯烴全部轉化為烷烴，所得產品在高酸性的HZSM-5沸石基催化劑 上完成烷烴裂化-加氫異構反應后，通過輕重餾分調和獲得全餾分改質汽 油。按照上述專利的記載，最終調和產品的液體收率為94wt.％，汽油研究 法辛烷值(RON)損失為2.0個單位左右。

雖然上述專利提供的汽油加氫改質方法可實現脫硫、降烯烴的目的， 但其所針對的原料油中烯烴含量僅為20v％左右且芳烴含量較高(30v％左 右)，更多適用于國外的汽油組分，對于烯烴和硫含量都較高、芳烴含量較 低(20v％左右)的油品，例如我國的烯烴含量高達40v％左右的FCC汽油， 使用該工藝進行改質，在脫硫降烯烴的同時，大量烯烴被加氫飽和，導致 辛烷值的損失增大，所以，這些公開報道的改質技術顯然是不適用的。正 是這樣的原因，針對中國FCC汽油的特殊性，探索更科學合理的改質方法 始終是煉油業的研究熱點。

CN145666A(中國專利申請號：02121595.2)中提供的汽油深度脫硫降 烯的方法，就是針對中國FCC汽油的上述特點，對經加氫精制催化劑實施 加氫脫硫脫氮且烯烴飽和后的重汽油餾分，利用具有足夠酸性功能的辛烷 值恢復催化劑，實現低辛烷值烷烴分子的裂化和烷烴分子的異構化反應， 然后將分別實施了改質的輕、重餾分混合成為最終改質產品，按照該專利 的介紹，由于在第一段反應中烯烴被完全加氫飽和，為恢復產品的辛烷值 需要提高催化劑的裂化能力，其代價是產品液體收率的大幅降低(僅86％)， 且加工成本顯著提高。

CN1488722A(中國專利申請號：02133111.1)公開了一種與上述專利 相似的FCC汽油加氫改質工藝，不同之處在于FCC汽油重餾分經常規加氫 精制催化劑深度脫硫、烯烴全部轉化為烷烴后，所得產品在納米Hβ沸石基 催化劑上完成烷烴裂化-烴類單支鏈加氫異構反應。但是，由于HZSM-5 沸石和納米Hβ沸石酸性較強、酸量較大，因此裂化反應較為嚴重，這會抑 制烷烴的單支鏈異構反應。

CN1743425A(中國專利申請號：200410074058.7)公開了一種針對我 國高烯烴FCC汽油的加氫改質工藝，其中，全餾分FCC汽油經脫二烯烴、 烯烴芳構和補充降烯烴三個反應改質后，脫硫率為78％、產品烯烴含量為 30v％、產品RON損失為1.0個單位，產品液收為98.5wt.％左右。但是該方 法主要針對低含硫FCC汽油，在盡可能減少RON損失的前提下，脫硫率 較低、烯烴降幅小，所得產品質量難以滿足國III和國IV清潔汽油標準， 顯然不適合于中高含硫量的原料油。

CN1488724A(中國專利申請號：02133130.8)公開了一種基于納米沸 石催化劑的FCC汽油加氫精制-芳構化工藝，其中，全餾分FCC汽油經加 氫精制將大部分烯烴轉化為烷烴后、再在納米沸石催化劑上進行烷烴芳構 化，產品脫硫率高、烯烴降幅大，但產品液收僅為90wt.％左右，產品RON 損失為2.0-3.0個單位，且納米沸石制備復雜、再生性能不佳，因此，該工 藝加工成本高、產品辛烷值損失較大，難以適應工業化生產。