[發明專利]一種高固體含量流化催化裂化催化劑制備方法

有效

• 申請號: 200910079428.9
• 申請日: 2009-03-10
• 公開（公告）號: CN101829592A
• 公開（公告）日: 2010-09-15
• 發明（設計）人: 高雄厚;張海濤;譚爭國;段宏昌;季東;劉引定;汪毅;馬燕青;劉濤;張愛群
• 申請（專利權）人: 中國石油天然氣股份有限公司
• 主分類號: B01J29/08
• 分類號: B01J29/08;B01J29/40;B01J29/70;B01J29/85;C10G11/05
• 代理公司: 北京市中實友知識產權代理有限責任公司 11013
• 代理人: 馬艷萍

技術領域

本發明涉及流化催化裂化(FCC)催化劑的制備方法，具體涉及一種高固體含量的流化催化裂化催化劑的制備方法。

技術背景

流化催化裂化(FCC)工藝是原油二次加工的主要過程，是國內外重油深度加工生產車用燃料的重要手段。隨著加工原料重質化、劣質化程度加重以及車用燃料需求量上升，該工藝所需的FCC催化劑消耗量在不斷增加；同時由于加工重油和FCC工藝技術發展的需求，分子篩活性組分在FCC催化劑中的比例也呈現增加趨勢。通常，制備半合成FCC催化劑的工藝過程是將粘結劑(如鋁溶膠)、擬薄水鋁石、粘土、無機酸以及分子篩等原料制成漿液，通過噴霧成型和后處理得到催化劑產品。但是該工藝存在催化劑噴霧成型前的膠體固含量低，分子篩活性組分與其它組分(稱作基質組分)混合不均勻等突出問題，導致催化劑生產成本高、成型微球顆粒大小不均勻、球形度差和催化劑活性中心熱穩定性差，不能充分發揮催化劑中分子篩的反應性能。因此，人們開發了高固含量FCC催化劑的制備方法。

USP4476239和USP4443553報道了一種裂化催化劑的制備方法，其特征是在催化劑漿液中加入分散劑[Al₂(OH)_6-yCl_y]_x或Al₂(OH)₅NO₃，降低催化劑漿液的粘度，從而提高催化劑噴霧漿液的固含量。該專利中，含有鋁基粘結劑、粘土、硅源和分子篩的催化劑漿液，不加分散劑時催化劑漿液的固含量為20～25％，加入所說的分散劑后催化劑漿液的固含量可增加至30％。其制備流程為：在反應釜內依次加入化學水和擬薄水鋁石，打漿均勻后再加入無機酸進行酸化膠溶反應，反應結束后依次加入高嶺土和分子篩漿液，打漿混合均勻后加入多聚硅酸銨進行分散，降低催化劑漿液粘度，將所得催化劑漿液噴霧干燥，獲得催化劑成品。

CN1032498A介紹了一種半合成流化催化裂化催化劑的制備方法，即在催化劑干燥前，在噴霧漿液中加入占催化劑干基含量0.01～0.15％的分子量為250～500萬單位的聚丙烯酰胺作為分散劑，該方法可在保證催化劑性能不受影響的前提下，降低催化劑漿液粘度10～50％，由此不但大大提高了水漿液的固含量，提高了干燥效率，節省了能耗，而且大大減少了管壁和噴霧干燥裝置內壁上物料的粘結現象。

CN1081219C公開了一種提高催化劑噴霧漿液固含量的方法，該方法包括將分子篩漿液、鋁溶膠、擬薄水鋁石、粘土以及無機酸進行打漿，其特征在于分子篩在粘土和無機酸之前加入，無機酸在鋁溶膠之后加入，優選的是無機酸在鋁溶膠和擬薄水鋁石之后加入。該方法可以明顯提高噴霧干燥前催化劑漿液的固含量(最高為45m％)，縮短成膠時間，從而提高催化劑生產效率，并降低能耗和生產成本。

CN1081218C公開了一種提高催化劑噴霧漿液固含量的方法，該方法包括將分子篩漿液、鋁膠、擬薄水鋁石、粘土以及無機酸進行打漿，使漿液的固含量為25～45％，其特征在于鋁溶膠在粘土和無機酸之前加入，分子篩漿液在無機酸之后加入，優選的是無機酸在鋁溶膠和擬薄水鋁石之后加入。該方法也可以提高噴霧干燥前催化劑漿液的固含量。

CN1362472A公開了一種裂化催化劑的制備方法，包括將分子篩漿液、擬薄水鋁石、粘土以及無機酸打漿混合均勻，加入或不加入鋁溶膠，制成催化劑漿液，然后噴霧干燥；其特征在于使擬薄水鋁石膠溶所加入無機酸的量以催化劑漿液粘度為控制指標，鹽酸的加入量以使催化劑漿液粘度控制在10000～100000cp范圍為準。該專利提供的方法與現有工藝技術相比，可以避免因為擬薄水鋁石耗酸量的波動引起的催化劑強度和孔體積的波動，催化劑固含量為25～52m％。

CN1270203A公開了一種裂化催化劑的制備方法，該方法包括將分子篩漿液、鋁溶膠、擬薄水鋁石、粘土以及無機酸打漿混合均勻制成催化劑漿液，然后噴霧干燥；其特征在于分子篩和/或鋁溶膠在粘土和無機酸之前加入，無機酸在鋁溶膠之后加入，其余物料的加入順序沒有特別的限制，并且所說催化劑漿液中含有一種減粘劑；其中所說減粘劑為磷酸銨、磷酸氫二銨或磷酸二氫銨，或者是它們的混合物，減粘劑的加入量為催化劑干基重量的0.1～2％；所說無機酸與擬薄水鋁石中的Al2O3的重量比為0.02～0.25；所說催化劑漿液的固含量為30～55重量％。本發明提供的方法與現有技術的方法相比，可以大大提高噴霧干燥前催化劑漿液的固含量，縮短成膠時間，從而提高催化劑的生產效率，并降低能耗和生產成本。