[發明專利]用于烯烴聚合的固體主催化劑

有效

• 申請號: 200910079173.6
• 申請日: 2009-03-04
• 公開（公告）號: CN101824107A
• 公開（公告）日: 2010-09-08
• 發明（設計）人: 王霞;朱博超;許云波;王海;韓曉昱;賈軍紀;韋少義;姚培洪;劉強;王雄;宋賽楠;姜立剛;楊戰軍;徐人威;陳雪蓉;任峰;劉小燕
• 申請（專利權）人: 中國石油天然氣股份有限公司
• 主分類號: C08F4/649
• 分類號: C08F4/649;C08F110/06
• 代理公司: 北京市中實友知識產權代理有限責任公司 11013
• 代理人: 李琰

技術領域

本發明涉及一種用于烯烴聚合的固體主催化劑，具體涉及一種含有多酯化合 物的固體主催化劑，特別適用于丙烯聚合，可獲得高收率和高等規度的聚丙烯。

背景技術

聚丙烯是合成樹脂中發展最快的一個品種，在合成樹脂中占有突出的地位。 目前，幾乎所有的聚丙烯產品都是由Ziegler-Natta(Z-N)催化劑催化丙烯聚合 得到，可以說催化劑的發展推動了聚丙烯催化劑不斷地更新換代。Z-N催化劑經 過了幾代的發展，主要的研究工作更多地集中在給電子體化合物上，并出現了多 種類型的給電子體化合物。

已公開的給電子體化合物包括羧酸酯、酸酐、酮、醚、醇、胺等及其衍生物。 CN1042547A和CN1143651A所公開的烯烴聚合催化劑組分中，采用了1，3-二 醚類化合物作為內給電子體，例如2，2-二異丙烯-1，3-二甲氧基丙烷和9，9- 二（甲氧甲基）芴；CN85100097中公開了一種鄰苯二甲酸酯類化合物。

琥珀酸酯類化合物作為內給電子體的專利報道較多，如CN1681853、 CN1398270、CN1313869和US0050014631，其作為內給電子體不但能夠提高催 化劑活性和聚合物等規度，還可以得到相對分子量分布較寬的聚合物，特別適用 于共聚聚烯烴的生產。ZL02100900.7中公開了一種含特殊類型的四酯類化合物 四（苯甲羧基甲基）甲烷的固體催化劑組分，該固體催化劑組分在丙烯聚合時可 獲得高收率的聚合物。但是，四（苯甲羧基甲基）甲烷以季戊四醇為分子骨架， 其空間結構導致含有該四酯化合物的固體催化劑得到的聚合物等規度不高。

發明內容

本發明目的是提供一種高活性烯烴聚合，特別是丙烯聚合固體主催化劑。

本發明所述主催化劑包括鎂、鈦、鹵素和給電子體，其中的給電子體選自至 少一種帶有橋基的琥珀酸四酯化合物，結構式滿足（Ⅰ）：

式中取代基R₁、R₂相同或不同，選自H、鹵素原子、C₁～C₂₀的直鏈或支鏈 烷基、C₃～C₂₀的環烷基、C₆～C₂₀的芳基或C₇～C₂₀的芳烷基；取代基R選自 C₁～C₂₀的直鏈或支鏈烷基、C₃～C₂₀的環烷基、C₆～C₂₀的芳基或C₇～C₂₀的芳 烷基。

滿足本發明的給電子體化合物可選自下述任一化合物：

雙環〔2，2，2〕辛烷-7-烯-2，3，5，6-四羧酸四甲酯

雙環〔2，2，2〕辛烷-7-烯-2，3，5，6-四羧酸四乙酯

雙環〔2，2，2〕辛烷-7-烯-2，3，5，6-四羧酸四正丙酯

雙環〔2，2，2〕辛烷-7-烯-2，3，5，6-四羧酸四異丙酯

雙環〔2，2，2〕辛烷-7-烯-2，3，5，6-四羧酸四正丁酯

雙環〔2，2，2〕辛烷-7-烯-2，3，5，6-四羧酸四異丁脂

雙環〔2，2，2〕辛烷-7-烯-2，3，5，6-四羧酸四環戊酯

雙環〔2，2，2〕辛烷-7-烯-2，3，5，6-四羧酸四環己酯

雙環〔2，2，2〕辛烷-7-烯-2，3，5，6-四羧酸四芐基酯

7-甲基-雙環〔2，2，2〕辛烷-7-烯-2，3，5，6-四羧酸四甲酯

7-乙基-雙環〔2，2，2〕辛烷-7-烯-2，3，5，6-四羧酸四甲酯

7-異丙基-雙環〔2，2，2〕辛烷-7-烯-2，3，5，6-四羧酸四甲酯

7-甲基-雙環〔2，2，2〕辛烷-7-烯-2，3，5，6-四羧酸四乙酯

7-甲基-雙環〔2，2，2〕辛烷-7-烯-2，3，5，6-四羧酸四正丙酯

7-甲基-雙環〔2，2，2〕辛烷-7-烯-2，3，5，6-四羧酸四異丙酯

7-甲基-雙環〔2，2，2〕辛烷-7-烯-2，3，5，6-四羧酸四正丁酯

7-甲基-雙環〔2，2，2〕辛烷-7-烯-2，3，5，6-四羧酸四異丁酯