[發(fā)明專利]一種重油裂化催化劑及其制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200910078965.1
• 申請日: 2009-03-02
• 公開（公告）號: CN101822995A
• 公開（公告）日: 2010-09-08
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 許明德;田輝平;于善青;朱玉霞;周靈萍
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院
• 主分類號: B01J29/14
• 分類號: B01J29/14;B01J29/76;B01J21/02;B01J21/06;B01J21/16;C10G11/05
• 代理公司: 北京潤平知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11283
• 代理人: 劉國平;顧映芬

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明是關(guān)于一種催化劑及其制備方法，特別是關(guān)于一種重油裂化催化劑及其制備方法。?

背景技術(shù)

原料油的變重和煉廠對經(jīng)濟效益的追求，要求提高裂化催化劑裂化重油的能力。裂化催化劑中Y型沸石的孔道直徑為0.75nm，原料油中的中小分子烴可以進入沸石內(nèi)孔發(fā)生裂化反應(yīng)，而大分子烴難于進入沸石內(nèi)孔。為了提高對重質(zhì)餾分的裂化能力，通常裂化催化劑的擔(dān)體具有重油大分子能夠進入的大孔和一定酸性，重油中的大分子先在擔(dān)體的大孔中裂化成中等大小的分子，然后中等大小的分子再進入酸性較強的沸石孔道，進一步裂化成較小的分子。?

CN1211608A公開了一種用于多產(chǎn)汽油和柴油的層柱粘土微球重油裂化催化劑，該劑具有如下組成：20-90重量％的層柱粘土、10-40重量％的化學(xué)成分主要為氧化鋁的粘結(jié)劑、0-40重量％的Y型沸石和0-70重量％的高嶺土族粘土。?

CN1175086C公開了一種含層狀粘土的裂化催化劑，該催化劑由如下方法制備：將可膨脹粘土、助劑組分、擬薄水鋁石及水混合打漿0.1-10小時，得到一種漿液，在50-85℃的溫度下老化漿液0.1-10小時，然后干燥成型、水洗老化，最后干燥并焙燒，所述助劑組分選自硅、鋁、鋯或鈦的羥基聚合物中的一種或幾種或含有所述羥基聚合物中的一種或幾種的物質(zhì)中的一種或幾種。?

CN10121087A公開了一種重油裂化催化劑，該催化劑含有沸石和粘土，?其中，所述粘土至少含有一種含助劑的累脫土，以粘土的總重量為基準(zhǔn)，含助劑組分的累脫土的含量為5-100重量％，以含助劑組分的累脫土的重量為基準(zhǔn)，所述含助劑組分的累脫土中含有45-94.9重量％的累脫土，以氧化物計5-50重量％的粘結(jié)劑組分，以元素計0.1-20重量％的選自P、Mg、RE、Ti、B和Zr中的一種或幾種的助劑組分。?

以上重油裂化催化劑的抗金屬性能不好，且液化氣、汽油和柴油的總重量在產(chǎn)物中的百分比不高。?

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于加強重油裂化催化劑的抗金屬性能，提供一種具有優(yōu)秀的抗金屬性能，且能夠提高產(chǎn)物中液化氣、汽油和柴油的重量比的催化劑。?

本發(fā)明提供了一種催化劑，該催化劑含有沸石、耐熱無機氧化物和含有助劑的累脫土，其中，含有助劑的累脫土中，以含有助劑的累脫土的總重量為基準(zhǔn)，累托土的含量為80-99.9重量％，以元素計助劑的含量為0.1-20重量％，所述助劑為Co的化合物、Zn的化合物和Cu的化合物中的一種或幾種，或者為Co的化合物、Zn的化合物和Cu的化合物中的一種或幾種與La的化合物和/或Ti的化合物的混合物。?

本發(fā)明提供了一種催化劑的制備方法，該方法包括：?

將將累托土、助劑、水和無機酸混合打漿，并保持30分鐘以上，制得第一漿液，其中，水的用量使得到的第一漿液的固含量為10-60重量％，且累托土和助劑的用量使累托土∶以元素計助劑的重量比為80-99.9∶0.1-20，所述助劑為Co的化合物、Zn的化合物和Cu的化合物中的一種或幾種，或者為Co的化合物、Zn的化合物和Cu的化合物的化合物中的一種或幾種與La的化合物和/或Ti的化合物的混合物；?

將第一漿液與沸石、以及耐熱無機氧化物和/或其前身物混合打漿，制?得第二漿液，或者將第一漿液干燥，將干燥產(chǎn)物與沸石、水、以及耐熱無機氧化物和/或其前身物混合打漿，制得第二漿液；?

將第二漿液干燥，制得重油裂化催化劑。?

本發(fā)明的催化劑在用于重油裂化反應(yīng)中時具有優(yōu)秀的抗金屬性能，特別是抗鎳、釩和鈣的能力；并且，本發(fā)明的催化劑還提高了產(chǎn)物中液化氣、汽油和柴油的重量比。?

具體實施方式

本發(fā)明提供了一種催化劑，該催化劑含有沸石、耐熱無機氧化物和含有助劑的累脫土，其中，含有助劑的累脫土中，以含有助劑的累脫土的總重量為基準(zhǔn)，累托土的含量為80-99.9重量％，以元素計助劑的含量為0.1-20重量％，所述助劑為Co的化合物、Zn的化合物和Cu的化合物中的一種或幾種，或者為Co的化合物、Zn的化合物和Cu的化合物中的一種或幾種與La的化合物和/或Ti的化合物的混合物。?

按照本發(fā)明提供的催化劑，優(yōu)選地，以所述含有助劑的累脫土的總重量為基準(zhǔn)，所述累托土的含量為86-99重量％，以元素計助劑的含量為1-14重量％。?

以元素計，更優(yōu)選的情況下，所述含有助劑的累脫土中助劑的含量為2-12重量％。?