[發明專利]一種以焦化苯為原料生產環己酮的方法

有效

• 申請號: 200910075129.8
• 申請日: 2009-08-11
• 公開（公告）號: CN101628862A
• 公開（公告）日: 2010-01-20
• 發明（設計）人: 任培兵;劇慧彬;王二全;牛照科;張文會;張香國;蘇志強;李繼革;劉存貴;張士軍;田彥普;孟強;趙靖文;任樹軍;童雪瑩
• 申請（專利權）人: 河北石焦化工有限公司
• 主分類號: C07C49/403
• 分類號: C07C49/403;C07C45/00
• 代理公司: 石家莊匯科專利商標事務所
• 代理人: 王 琪

技術領域

本發明涉及一種以焦化苯為原料生產環己酮的方法，屬于煤化工合成 技術領域。

背景技術

目前國內外環己酮生產主要有以下兩種路線：(1)苯酚法-以鎳作催 化劑，由苯酚加氫得環己醇，然后再以鋅作催化劑，脫氫制得環己酮。(2) 環己烷氧化法-石油苯與氫氣在鎳催化劑存在下加氫制環己烷，環己烷與 空氣進行氧化反應制得環己酮和環己醇，經分離得環己酮產品，環己醇再 經脫氫(鋅、鈣或鋅銅催化劑)生成環己酮產品。環己烷氧化工藝為國內 外主流工藝，國內廠家全部采用此工藝，但存在著收率低(僅為75-80％)、 副產物多、三廢排放量大、安全要求高等問題。(3)國內外現行工藝都是 以石油苯為原料生產環己酮，而我國貧油富煤的經濟形式使環己酮的原料 來源和生產成本都存在不同程度的問題。

發明內容

本發明的目的在于利用資源優勢和成本優勢采用煤化工產品焦化苯 為原料生產環己酮，并為此選擇了一套以焦化苯為原料生產環己酮的合 成方法。

本發明的目的是這樣實現的：這種以焦化苯為原料生產環己酮的方 法，是按照如下步驟實現的：

A、焦化苯加氫制備環己烯：苯和壓縮氫氣按100∶6.6的重量比經部 分加氫反應后生成由環己烯、環己烷和未反應的苯組成的混合物；

B、萃取精餾：用N，N-二甲基乙酰胺作萃取劑，萃取劑和混合物以86∶ 26的萃取進料比萃取蒸餾將苯從混合物中分離，然后經蒸餾操作將苯提純 返回使用；

對被分離出的環己烯和環己烷的混合物再進行萃取蒸餾，萃取劑和混 合物的進料比為111∶15，環己烯和環己烷被分離出來；

C、環己烯水合制備環己醇：水合反應催化劑為結晶性硅酸鋁漿液， 在水合反應器中充分攪拌和循環后，再加入環己烯經水合反應轉化為環己 醇；

D、環己醇分離提純：分離水合反應后生成的環己醇；

E、環己醇脫氫制備環己酮：環己醇在220-270℃脫氫生成環己酮；

F、醇酮精制：分離脫氫反應生成物中的環己酮和環己醇。

所述以焦化苯為原料生產環己酮的方法，步驟A所述焦化苯加氫制備 環己烯的方法包括：對焦化苯預先進行處理：在苯預處理器中，苯流量為 13t/h，在操作壓力0.8MpaG，溫度150℃狀況下，通過上部裝有7.5t 活性鋁土，下部裝有3.5t鈀催化劑的兩套串聯式催化劑固定床，使原料苯 中噻吩及其它硫化物被吸附和去除，同時除去鐵銹和灰塵以防發生催化劑 中毒。

所述以焦化苯為原料生產環己酮的方法，步驟A所述焦化苯加氫制備 環己烯的方法包括：對氫氣壓縮至5-7.5MPaG被送入加氫反應器。

所述以焦化苯為原料生產環己酮的方法，步驟A所述焦化苯加氫制備 環己烯的方法包括：

A-1、經預處理后的苯在加氫反應器的進料泵中被加壓至8MpaG，然后 送入第一加氫反應器的底部；

來自壓縮機的氫被分別送入第一加氫反應器和第二加氫反應器的底 部；

來自加氫反應沉降槽中的Ru-Zn催化劑漿液被催化劑循環泵送入第一 加氫反應器的底部，用量為3.5g/t環己酮；

送入第一加氫反應器的苯通過攪拌器同氫氣和Ru-Zn催化劑漿液混 合，發生反應，反應物苯和氫的重量比例為100∶6.6；

反應器的除熱系統將反應溫度控制在120-160℃之間，將反應壓力控 制在4.0-6.0MpaG之間；

A-2、生成的環己烯、環己烷和催化劑漿液的混合物向上流至第一加 氫反應器頂部，流過溢流堰后，在重力作用下被送入第二加氫反應器底部；

在第二加氫反應器中與第一加氫反應器中相同的方式發生反應，生成 環己烯、環己烷和催化劑漿液的混合物之后被送入沉降槽；

通過沉降，生成環己烯、環己烷和催化劑漿液在沉降槽中被分離，被 分離出的環己烯和環己烷分層后被排到后處理系統；

催化劑漿液被抽出并返回到第一加氫反應器。

所述以焦化苯為原料生產環己酮的方法，步驟C所述環己烯水合制備 環己醇的方法包括：

C-1、環己烯被進料預熱器利用環己醇蒸汽對其加熱到122℃，環己烯 以油滴形式被均勻地加入到循環的催化劑漿液中；