[發明專利]X-CT系列造影劑生產廢液中碘的回收方法

有效

• 申請號: 200910074438.3
• 申請日: 2009-05-20
• 公開（公告）號: CN101554994A
• 公開（公告）日: 2009-10-14
• 發明（設計）人: 蘇斌林;陳萬成;高志偉;褚丕明;蘇蔚;康福堂
• 申請（專利權）人: 山西新天源醫藥化工有限公司
• 主分類號: C01B7/14
• 分類號: C01B7/14;C02F9/10;C02F1/04;C02F1/28;C02F1/70;C02F1/72
• 代理公司: 山西五維專利事務所(有限公司)
• 代理人: 李 毅

技術領域

本發明涉及一種碘的回收方法，特別是涉及含碘X-CT系列造影劑生產廢液中碘的回收方法。

背景技術

X-CT系列造影劑如碘海醇、碘帕醇、碘佛醇、碘克沙醇等是一類新型、高效和應用最為廣泛的造影劑，其結構簡式如下：

在X-CT系列造影劑生產過程中，碘化反應是影響造影劑生產成本和產生污染性廢液的主要決定步驟，因此，必須對X-CT系列造影劑碘化反應生產廢液中的碘(主要以I^-、I₂、I⁺等形式存在)進行回收。

目前，關于碘的回收方法主要有：

1)氧化法：即用氧化劑或電氧化法將碘離子氧化為游離態的碘，再進行分離。常用的氧化劑有次氯酸鹽、氯酸鹽、三價鐵鹽、亞硝酸鹽和雙氧水等。(如CN101041422A、CN1147348C、US2385483、US1881487、US2090866、CN85107208B等)。

上述方法一般只適合于處理含碘負離子(I^-)廢液中碘的回收，且需嚴格控制氧化劑的用量，否則會進一步將碘單質氧化成高價碘離子。

2)還原法：即用還原劑如亞硫酸鈉、硫代硫酸鈉或電還原法等，將高價碘(I⁺、I³⁺、I⁵⁺、I⁷⁺)還原為單質碘游離析出，達到與溶液分離的目的(環境科學，1992，13(6)：43-48；Nuclear?Instruments?and?Methods?in?Physics?ResearchB，1997，123：352-355；Talanta，1997，44：577-583；I1?Farmaco，2003，58：285-292；等)。

該法僅適合于處理含高價碘(Iⁿ⁺)廢液中碘的回收，同時也需嚴格控制還原劑的用量，否則會進一步將碘單質還原為碘負離子(I^-)。

3)離子交換法：將含碘廢液通過與碘離子電性相反的離子交換樹脂進行吸附，然后再經解析、碘析等操作來回收碘(CN1331733C、US1058429、US1075049、US4131645、CA763352、CN1300599A等)。該法雖可以起到富集碘的作用，但僅適合處理碘含量相對較低的含碘廢液，否則樹脂的用量和再生費用很高。

4)空氣吹出法：先將含碘廢液用鹽酸酸化，再通入氯氣氧化，同時吹入空氣將游離碘吹出，用二氧化硫吸收后，通氯氣使碘游離(US4013780、US3346331、US6004465、CN101323434A等)。該法雖適合處理高含碘量廢液中碘的回收，但需特殊設備，且操作過程中使用到氯氣、二氧化硫等高毒性氣體，因此環境污染比較嚴重，一般較少使用該法。

5)浮選法：將I^-轉變成I^3-或碘的化合物，然后加捕收劑如十六烷基三甲基溴化銨等與I^3-形成疏水離子化合物；再將溶液轉入浮選柱中，加入惰性有機溶劑，通入氮氣浮選，使碘富集在有機相中；最后再進行碘析處理(DE1363491、US3219409等)。該法同樣可以富集碘，適合處理低含碘量廢液，但捕收劑價格昂貴、有機溶媒用量大、回收成本較高。

6)活性炭吸附法：利用活性炭顯著的吸附性能、巨大的比表面積、發達的孔隙結構和穩定的化學性質，以活性炭直接吸附廢液中的單質碘(I₂)，再經升華結晶回收碘(US1944423；Biomass?and?Bioengergy，2004，27：89-96；Tetrahedron?Letters，2002，43：879-882；精細石油化工，2003，5：30-31等)。該法操作簡單、成本低，但一般適合處理含量低、且以碘單質形式存在的含碘廢液。

7)萃取-蒸餾法：向含碘廢液中加入碘溶解度更大的有機溶劑將碘萃取出來，再采用蒸餾法將碘與有機溶劑分開，從而達到回收碘的目的(CA815975、DE1164691等)。該法一般僅適合處理以碘單質(I₂)形式存在的含碘廢液，且由于碘的升華性，很難與萃取劑有機溶劑徹底分開。