[發明專利]一種加氫吸附脫硫和加氫脫芳烴串聯反應工藝

有效

• 申請號: 200910073684.7
• 申請日: 2009-01-19
• 公開（公告）號: CN101475836A
• 公開（公告）日: 2009-07-08
• 發明（設計）人: 李學寬;呂占軍;杜明仙;唐明興;周立公
• 申請（專利權）人: 中國科學院山西煤炭化學研究所
• 主分類號: C10G65/00
• 分類號: C10G65/00
• 代理公司: 山西五維專利事務所（有限公司）
• 代理人: 李 毅

技術領域

本發明屬于一種加氫吸附脫硫和加氫脫芳烴串聯反應工藝。

背景技術

隨著國家對食用油抽提用的6^#溶劑油質量要求的提高，6^#溶劑油中的 芳烴含量指標從1％降低到0.1％，現在工業上生產6^#溶劑油技術達到這個 指標有一定困難。生產6^#溶劑油的原料一般是芳烴抽余油、直餾汽油或者 油田凝析油，現在工業上抽提芳烴使用的溶劑是硫化物環丁砜，芳烴抽余 油中不可避免地含有一定量的有機硫化物，直餾汽油和油田凝析油中也有 有機硫化物存在。由于加氫的氫氣一般也含有0.5ppm的無機硫，這些硫化 物都是深度加氫脫除芳烴催化劑的毒物，有這些硫化物存在加氫脫除芳烴 催化劑不可能保持穩定的芳烴加氫活性，通過催化加氫脫除6^#溶劑油中的 芳烴成為一個難題。傳統的加氫脫硫催化劑比如Ni-Mo(W)/Al₂O₃、 Co-Mo/Al₂O₃是將原料中有機硫加氫生產硫化氫，加氫后的產品冷卻成液體 再經過汽提裝置把產生的硫化氫脫除。循環使用的氫氣里也含有大量的氣 體硫化氫，也需要進行吸附脫除硫化氫。而且產品中的硫化氫有可能進一 步和烯烴反應生成硫醇，加氫后的產品有機硫含量很難低于0.5ppm。由于 這些脫除硫化氫裝置的存在，脫硫反應器不能與脫芳烴反應器直接串聯， 在進入二段脫除芳烴反應器前原料和氫氣需要重新加熱，浪費了大量能源。

Ni/ZnO是一個很好的硫化物加氫吸附催化劑，它的催化吸附原理是， 通過催化劑上的Ni對硫化物進行加氫破壞其結構，把硫化物中的硫原子轉 移到催化劑載體ZnO上，所以經過Ni/ZnO加氫吸附的產品沒有硫化氫生成， 產品中硫含量可以低于0.03ppm，元素硫吸附容量可以達到催化劑本體質 量的20％以上。也就無需傳統Ni-Mo(W)/Al₂O₃、Co-Mo/Al₂O₃加氫脫硫后除去 硫化氫的工序。

Ni、Pt、Pd或Pt-Pd負載在Al₂O₃或SiO₂上催化劑的加氫脫除芳烴活 性很高，在適當的反應條件下通過催化加氫都可以使原料中的芳烴含量低 于0.1％。如果反應原料含有0.5ppm硫化物，上述催化劑就會降低以致失 活，催化劑活性降低或者失活的速度與原料中的硫含量有關。硫含量高失 活就快，硫含量低失活就慢?？傊?，原料中的硫含量是Ni、Pt、Pd或Pt-Pd 加氫脫除芳烴催化劑的主要毒物，原料中有一定量的硫化物，上述催化劑 就不可能長期穩定地保持芳烴加氫活性。為了使加氫脫除芳烴催化劑有一 個較長的壽命，必須首先把原料中的硫含量盡量降低才能實現這個目標。

發明內容

本發明目的是提供一種加氫脫除芳烴催化劑使用壽命長的加氫吸附脫 硫和加氫脫芳烴串聯反應工藝。

本發明的工藝是采用加氫吸附催化劑和加氫脫除芳烴催化劑直接串聯 裝填，原料先通過加氫吸附催化劑在加氫吸附條件下進行脫除硫化物之后， 再經過加氫脫除芳烴催化劑在加氫脫除芳烴條件下進行脫除芳烴。

如上所述的原料可以是石腦油、抽余油、油田凝析油等汽柴油餾分。

如上所述的加氫吸附催化劑為Ni/ZnO。

如上所述的加氫吸附催化劑的加氫吸附條件為：在270-330℃、 1.3-2.5MPa、1.0-3.5h^-1、氫油體積比200-600的反應條件下進行加氫吸附 脫硫。

如上所述加氫脫除芳烴催化劑可以是Ni、Pt、Pd或Pt-Pd負載在Al₂O₃或SiO₂上的催化劑，具體的催化劑包括但不限于如下催化劑，

Pt/Al₂O₃《中國科學院院刊》，1999，(04)

Ni/Al₂O₃中國發明專利200410092428

Pd/Al₂O₃中國發明專利97118845.9