[發(fā)明專利]1-丙烯-1,3-磺酸內(nèi)酯的制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200910073620.7
• 申請日: 2009-01-07
• 公開（公告）號: CN101456856A
• 公開（公告）日: 2009-06-17
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 郭秀彬;梅銀平
• 申請（專利權(quán)）人: 石家莊圣泰化工有限公司
• 主分類號: C07D327/04
• 分類號: C07D327/04
• 代理公司: 石家莊新世紀專利商標事務(wù)所有限公司
• 代理人: 張貳群

1.1-丙烯-1，3-磺酸內(nèi)酯的制備方法，其特征在于包括以下工序：

a、加成：

1)、炔丙醇與堿金屬亞硫酸鹽或亞硫酸氫鹽的加成反應(yīng)在水溶液中進行， 炔丙醇與堿金屬亞硫酸鹽或亞硫酸氫鹽的摩爾比為1∶1～10∶1，反應(yīng)溫度為30～ 120℃，反應(yīng)時間為1～15小時；

在加成反應(yīng)前或反應(yīng)中加入以下自由基引發(fā)劑：空氣、氧氣、過氧化苯甲 酰、偶氮二異丁腈、過硫酸鹽的其中一種或幾種；

2)、加成反應(yīng)結(jié)束，加入無機酸或有機酸停止反應(yīng)，酸的加入量應(yīng)使反應(yīng) 液PH值達到4以下；

b、分離出加成反應(yīng)的產(chǎn)物，然后環(huán)合分離得到1-丙烯-1，3-磺酸內(nèi)酯產(chǎn)品；

所述分離出加成反應(yīng)的產(chǎn)物，然后環(huán)合分離的方法為：

1)、酸化擠鹽：

(1)、反應(yīng)結(jié)束，蒸餾回收炔丙醇的水溶液，蒸餾溫度為50～100℃，采用 常壓或減壓的方式，蒸餾的程度通過控制蒸出液體體積，使蒸出量為中和后液 體體積的40～90％；

(2)、蒸餾后的釜殘加入酸和醇擠鹽，酸和醇的加入量為釜殘量的1～5倍；

2)、酯化環(huán)合：濾液加熱環(huán)合，環(huán)合溫度為100～180℃，環(huán)合在常壓或減 壓狀態(tài)下進行，直至無液體蒸出為止。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的1-丙烯-1，3-磺酸內(nèi)酯的制備方法，其特征在于：上 述“a、加成：1)、”中所述的反應(yīng)溫度為80～100℃。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的1-丙烯-1，3-磺酸內(nèi)酯的制備方法，其特征在于“a、 加成：1)、”中所述的堿金屬亞硫酸鹽或亞硫酸氫鹽為亞硫酸鉀、亞硫酸氫鉀、 亞硫酸鈉、亞硫酸氫鈉。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的1-丙烯-1，3-磺酸內(nèi)酯的制備方法，其特征在于“a、 加成：1)、”中所述的反應(yīng)時間為1～6小時，過程采用TLC、HPLC監(jiān)控。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的1-丙烯-1，3-磺酸內(nèi)酯的制備方法，其特征在于“b、” 所述的然后環(huán)合分離得到1-丙烯-1，3-磺酸內(nèi)酯產(chǎn)品的方法為：

(1)將釜液降溫后加入有機溶劑和水提取，加入的有機溶劑和水的體積均 為環(huán)合物釜殘體積的1～5倍，加入溫度為10～80℃；

(2)充分攪拌混合液后，靜置分層，分去水層，有機層加入活性炭脫色， 濃縮過濾得到1-丙烯-1，3-磺酸內(nèi)酯產(chǎn)品。

6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的1-丙烯-1，3-磺酸內(nèi)酯的制備方法，其特征在于“(1)” 中所述的有機溶劑為二氯甲烷、氯仿、乙酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸異丙酯、石 油醚、環(huán)己烷、甲苯的其中一種或幾種。

7.根據(jù)權(quán)利要求1～6任一項所述的1-丙烯-1，3-磺酸內(nèi)酯的制備方法，其特 征在于將得到的1-丙烯-1，3-磺酸內(nèi)酯產(chǎn)品即粗品再經(jīng)精制制備：用鹵代烴，酯， 烴類或其混合液溶劑，溶劑的量為粗品的2～15倍，粗品和精制溶劑混合后加 熱溶解，投入活性炭脫色，壓濾至結(jié)晶釜，降溫結(jié)晶，結(jié)晶溫度在-10～50℃， 降溫為快速降溫或梯度降溫，結(jié)晶時間為1～10小時，離心，烘干即得精品1- 丙烯-1，3-磺酸內(nèi)酯。