[發(fā)明專利]二胺縮水楊醛稀土配合物及其合成方法和應(yīng)用

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200910072509.6
• 申請日: 2009-07-16
• 公開（公告）號: CN101812083A
• 公開（公告）日: 2010-08-25
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 李光明;閆鵬飛;陳碩;孫文彬;李洪峰;許輝
• 申請（專利權(quán)）人: 黑龍江大學(xué)
• 主分類號: C07F5/00
• 分類號: C07F5/00;C09K11/06
• 代理公司: 哈爾濱東方專利事務(wù)所 23118
• 代理人: 陳曉光

技術(shù)領(lǐng)域：

本發(fā)明涉及二胺縮水楊醛稀土配合物及其合成方法和應(yīng)用。

背景技術(shù)：

近年來，細(xì)夫堿Schiff堿因其結(jié)構(gòu)的多樣性以及在發(fā)光、磁性、電化學(xué)、催化等功能材料領(lǐng)域具有潛在的應(yīng)用價值引起越來越多人們的關(guān)注。細(xì)夫堿Schiff堿是一類重要的、結(jié)構(gòu)上可設(shè)計調(diào)控的有機化合物。由于其結(jié)構(gòu)中含有碳C等于氮N雙鍵且是一種不飽和陰離子配體，使這類化合物具有較強的反應(yīng)活性。特別是具有離域P共軛結(jié)構(gòu)的雙細(xì)夫堿Schiff堿，由于氮N，氧O原子均有孤對電子且電負(fù)性較高，配位能力較強，易形成配位鍵，具有良好的絡(luò)合作用。其三價(鐠Pr3+，釹Nd3+，、鉺Er3+和鐿Yb3+)配合物在近紅外光致發(fā)光研究中由于發(fā)光壽命長、斯托克斯位移大和具有特征的線性激發(fā)帶，成為當(dāng)前稀土配位化學(xué)研究熱點之一。二胺作為優(yōu)良的四齒細(xì)夫堿Schiff堿配體自身存在著豐富二個氮二個氧N2O2的配位環(huán)境，可與不同的金屬進(jìn)行配位，

發(fā)明內(nèi)容：

本發(fā)明的目的是提供一種二胺縮水楊醛稀土配合物及其合成方法和應(yīng)用。

上述的目的通過以下的技術(shù)方案實現(xiàn)：

二胺縮水楊醛稀土配合物，具有夾層分子結(jié)構(gòu)，為零維單核分子結(jié)構(gòu)，稀土(乙二胺縮水楊醛)的分子式：Ln(Salen)。

所述的二胺縮水楊醛稀土配合物的合成方法，在室溫下，以稀土鹽和二胺縮水楊醛為反應(yīng)原料，在極性溶劑中攪拌反應(yīng)，用非極性溶劑緩慢均相溶劑擴散合成；加入時是將稀土鹽的溶液沿試管壁緩慢加到二胺縮水楊醛溶液的上層，密封并靜置，通過緩慢均相溶液擴散合成。

所述的二胺縮水楊醛稀土配合物的合成方法，所述的稀土鹽為鐠Pr、釹Nd、鉺Er和鐿Yb的鹽。

一種二胺縮水楊醛稀土配合物作為近紅外發(fā)光材料的應(yīng)用。

本發(fā)明的有益效果：

1.本發(fā)明采用均相溶劑反應(yīng)合成配合物稀土Ln(乙二胺縮水楊醛Salen)，不同于已報道的反應(yīng)合成僅有的二胺縮水楊醛鈰(Ⅳ)配合物，而且合成方法與已報道的(二胺縮水楊醛與鈰(Ⅳ)在氨氣存在的條件下加熱反應(yīng))二胺縮水楊醛鈰(Ⅳ)配合物也不同。

2.本發(fā)明分別用非極性溶劑滴加入稀土鹽和二胺縮水楊醛的反應(yīng)液中和稀土鹽的溶液向二胺縮水楊醛的溶液中滴加，這兩種不同方法的單晶培養(yǎng)導(dǎo)致本發(fā)明中合成的配合物的夾層結(jié)構(gòu)，不同于已報道的細(xì)夫堿Schiif堿配合物的三維網(wǎng)狀分子結(jié)構(gòu)。

3.本發(fā)明中配合物稀土Ln(乙二胺縮水楊醛Salen)的簡單分子結(jié)構(gòu)導(dǎo)致其分子近紅外發(fā)光的分析及解釋相對清晰，有利于建立該類配合物分子結(jié)構(gòu)與分子近紅外發(fā)光間的構(gòu)效關(guān)系，從而解釋該類配合物的近紅外發(fā)光機制。

4.本發(fā)明提供了一種新的二胺縮水楊醛稀土配合物分子近紅外發(fā)光材料的合成方法，合成并結(jié)構(gòu)表征了一種新的具有應(yīng)用價值的二胺縮水楊醛稀土配合物分子近紅外發(fā)光材料。

附圖說明：

附圖1為稀土Ln(乙二胺縮水楊醛Salen)A的一種分子結(jié)構(gòu)；

附圖2為稀土Ln(乙二胺縮水楊醛Salen)B的一種分子結(jié)構(gòu)；

附圖3為稀土Ln(乙二胺縮水楊醛Salen)A的近紅外熒光光譜；

附圖4為稀土Ln(乙二胺縮水楊醛Salen)B的近紅外熒光光譜；

附圖5為稀土Ln(乙二胺縮水楊醛Salen)A的近紅外發(fā)光壽命曲線；

附圖6為稀土Ln(乙二胺縮水楊醛Salen)B的近紅外發(fā)光壽命曲線。

具體實施方式：

實施例1：

二胺縮水楊醛稀土配合物，具有夾層分子結(jié)構(gòu)，為零維單核分子結(jié)構(gòu)，稀土(乙二胺縮水楊醛)分子式：Ln(Salen)。

實施例2：

實施例1所述的二胺縮水楊醛稀土配合物的合成方法，在室溫下，以稀土鹽和二胺縮水楊醛為反應(yīng)原料，在極性溶劑中攪拌反應(yīng)，用非極性溶劑緩慢均相溶劑擴散合成，反應(yīng)方程式為：

所述的反應(yīng)方程式是以稀土鹽和二胺縮水楊醛為反應(yīng)原料，極性溶劑為反應(yīng)溶劑，Ln(Salen)A為反應(yīng)產(chǎn)物。

實施例3：

實施例1所述的二胺縮水楊醛稀土配合物的合成方法，在室溫下，以稀土鹽和二胺縮水楊醛為反應(yīng)原料，將稀土鹽的溶液沿試管壁緩慢加到二胺縮水楊醛溶液的上層，密封并靜置，通過緩慢均相溶液擴散合成，反應(yīng)方程式為：

所述的反應(yīng)方程式是以稀土鹽和二胺縮水楊醛為反應(yīng)原料，極性溶劑為反應(yīng)溶劑，Ln(Salen)B為反應(yīng)產(chǎn)物。

實施例4：

實施例2或3所述的二胺縮水楊醛稀土配合物的合成方法，所述的稀土為鐠Pr、釹Nd、鉺Er和鐿Yb。

實施例5：