[發明專利]乙酰胺基金屬萘酞菁的制備方法

無效

• 申請號: 200910072498.1
• 申請日: 2009-07-13
• 公開（公告）號: CN101812064A
• 公開（公告）日: 2010-08-25
• 發明（設計）人: 賀春英;鄒睿雪;吳誼群;段武彪
• 申請（專利權）人: 黑龍江大學
• 主分類號: C07D487/22
• 分類號: C07D487/22
• 代理公司: 哈爾濱東方專利事務所 23118
• 代理人: 陳曉光

技術領域：

本發明涉及一種非線性光學材料，具體涉及一種乙酰胺基金屬萘酞菁及 制備方法。

背景技術：

發明背景

目前，信息技術處于迅猛發展的時期，由于光電子工業的快速發展，對 光電功能材料的需求也就日益增長。在光電子工業中需要以非線性光學材料 作為基礎材料，因此，近些年來三階非線性光學材料引起了人們的廣泛關注。

制備乙酰胺基金屬萘酞菁配合物的中間體之一6-氨基-2，3-萘二腈，目前 通常是采用高壓下催化氫化的方法。由于氨基容易被氧化，不適合長期保存， 因此需要現用現制，而高壓釜反應條件又比較苛刻。用高壓催化氫化的方法 生產工藝復雜，成本較高，導致價格較貴。

發明內容：

本發明的目的在于提供一種避免使用高壓裝置，生產成本低，生產方法 簡單的制備乙酰胺基金屬萘酞菁的方法。

上述的目的通過以下技術方案實現：

乙酰胺基金屬萘酞菁的制備方法，該方法包括如下步驟：

(1)將4-硝基鄰二甲苯與液溴在溶劑中反應，其中4-硝基鄰二甲苯與液 溴的摩爾比為1∶5-1∶10，反應溫度為60℃-80℃，反應時間為48-96小時， 反應結束后，將體系冷卻至室溫經過濾后得到產物4-硝基-α，α，α’，α’四溴鄰二 甲苯；

(2)將步驟(1)所得的產物4-硝基-α，α，α’，α’四溴鄰二甲苯在溶劑中與 富馬氰反應，其中4-硝基-α，α，α’，α’四溴鄰二甲苯與富馬氰的摩爾比為1∶2-1∶ 5，反應溫度為60℃-80℃，反應時間為10小時，反應結束后，將體系冷卻至 室溫經過濾并經過柱層析后得到產物6-硝基-2，3-萘二腈；

(3)將步驟(2)所得的產物6-硝基-2，3-萘二腈在溶劑中與Fe粉、濃 鹽酸反應，其中6-硝基-2，3-萘二腈與Fe粉的摩爾比為1∶2-1∶5，反應溫 度為60℃-80℃，反應時間為2-6小時，反應結束后，將體系冷卻至室溫經過 濾并經過柱層析后得到產物6-氨基-2，3-萘二腈；

(4)將步驟(3)所得的產物6-氨基-2，3-萘二腈在溶劑中與乙酰氯反應， 其中6-氨基-2，3-萘二腈與乙酰氯的摩爾比為1∶1-1∶2，反應溫度為20-50℃， 反應時間為2-6小時，反應結束后，將體系冷卻至室溫經過濾并經過柱層析 后得到產物6-乙酰胺基-2，3-萘二腈；

(5)將步驟(4)所得的產物6-乙酰胺基-2，3-萘二腈在溶劑中與金屬鹽、 尿素、鉬酸銨反應，其中6-乙酰胺基2，3-萘二腈、金屬鹽、尿素和鉬酸銨的 摩爾比為1∶1∶12∶0.01；反應溫度為180-200℃，反應時間為12-24小時， 反應結束后，將體系冷卻至室溫經過濾后得到產物乙酰胺基金屬萘酞菁。

所述的乙酰胺基金屬萘酞菁的制備方法，所述的步驟(1)中溶劑為四氯 化碳。

所述的乙酰胺基金屬萘酞菁的制備方法，所述的步驟(2)中溶劑為DMF、 DMSO有機溶劑。

所述的乙酰胺基金屬萘酞菁的制備方法，所述的步驟(2)中采用柱層析 分離時的有機溶劑選自丙酮，正己烷或石油醚及其混合物。

所述的乙酰胺基金屬萘酞菁的制備方法，所述的步驟(3)中溶劑為甲醇、 乙醇有機溶劑。

所述的乙酰胺基金屬萘酞菁的制備方法，所述的步驟(3)中采用柱層析 分離時的有機溶劑選自丙酮，正己烷或石油醚及其混合物。

所述的乙酰胺基金屬萘酞菁的制備方法，所述的步驟(4)中溶劑為吡啶。

所述的乙酰胺基金屬萘酞菁的制備方法，所述的步驟(4)中采用柱層析 分離時的有機溶劑選自丙酮，正己烷或石油醚及其混合物。

所述的乙酰胺基金屬萘酞菁的制備方法，所述的步驟(5)中的溶劑為硝 基苯。

有益效果：

1.由于金屬酞菁配合物中配體與金屬組合的多樣性，多變的結構特性使 得有機分子材料具有更多的優勢。具有二維π電子共軛體系的金屬酞菁、萘 酞菁及其衍生物作為三階非線性光學材料，具有結構易于剪裁、穩定性好等 特點，因此是研究光轉換和光限制器件的重要材料，在各類光電器件中有望 得到廣泛的應用。研究表明，影響材料的三階非線性光學性質的主要因素有 π電子共軛體系和推拉電子效應。乙酰胺基金屬萘酞菁配合物由于其具有大 的共軛體系和含氮的吸電子基團，表現出大的三階非線性光學性質，是研究 非線性光學較好的目標化合物。