[發(fā)明專利]三聚氰胺分子印跡聚合物及其制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 200910072167.8
• 申請(qǐng)日: 2009-06-03
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN101560277A
• 公開(kāi)（公告）日: 2009-10-21
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 王靜;佘永新;呂曉玲
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國(guó)農(nóng)業(yè)科學(xué)院農(nóng)業(yè)質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)與檢測(cè)技術(shù)研究所
• 主分類號(hào): C08F220/06
• 分類號(hào): C08F220/06;C08F222/14;C08F2/44;C08J9/26
• 代理公司: 哈爾濱市松花江專利商標(biāo)事務(wù)所
• 代理人: 韓末洙

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種分子印跡聚合物及其制備方法。?

背景技術(shù)

三聚氰胺(Melamine)是一種重要的氮雜環(huán)有機(jī)化工原料，是重要的尿素后加工產(chǎn)品。三聚氰胺簡(jiǎn)稱三胺，學(xué)名三氨三嗪，別名蜜胺、蛋白精、氰尿酰胺、三聚氰酰胺。IUPAC命名為“1，3，5-三氨基-2，4，6-三嗪”，是一種三嗪類含氮雜環(huán)有機(jī)化合物；其結(jié)構(gòu)式如下：?

三聚氰胺是一種用途廣泛的有機(jī)化工中間產(chǎn)物，最主要的用途是作為生產(chǎn)三聚氰胺/甲醛樹(shù)脂(MF)的原料。三聚氰胺是氨基腈的三聚體，由它制成的樹(shù)脂加熱分解時(shí)會(huì)釋放出大量氮?dú)猓虼丝捎米髯枞紕Ｈ矍璋愤€可以作減水劑、甲醛清潔劑等。由于此類樹(shù)脂硬度比脲醛樹(shù)脂高，不易燃，耐水、耐熱、耐老化、耐電弧、耐化學(xué)腐蝕、有良好的絕緣性能、光澤度和機(jī)械強(qiáng)度，因此目前廣泛運(yùn)用于木材、塑料、涂料、造紙、紡織、皮革、電氣、醫(yī)藥等行業(yè)。它也是一種選擇性昆蟲(chóng)生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑——滅蠅胺(Cyromazine)在動(dòng)物和植物體內(nèi)的代謝產(chǎn)物，而這種殺蟲(chóng)劑廣泛使用于蔬菜作物中。由于三聚氰胺具有毒性，不可用于食品加工或食品添加物，美國(guó)食品和藥品管理局(FDA)禁止將三聚氰胺用于寵物食品及動(dòng)物飼料。?

隨著三聚氰胺產(chǎn)量的增多和應(yīng)用的日益廣泛，三聚氰胺含量的檢測(cè)技術(shù)亦得到了快速發(fā)展，特別是近年來(lái)連續(xù)發(fā)生的三聚氰胺中毒事件，例如，2007年初，美國(guó)發(fā)生多起貓、狗寵物中毒死亡事件；2008年9月，中國(guó)發(fā)生“三鹿奶粉”事件等。這些都進(jìn)一步推動(dòng)了三聚氰胺及其同系物含量檢測(cè)技術(shù)的研究進(jìn)展。國(guó)內(nèi)外都比較重視三聚氰胺在食品和動(dòng)物飼料中的殘留問(wèn)題，對(duì)其檢測(cè)?方法也非常關(guān)注。目前，國(guó)內(nèi)外關(guān)于三聚氰胺殘留的檢測(cè)方法主要高效液相色譜法、氣-質(zhì)聯(lián)用法、液-質(zhì)聯(lián)用法以及免疫法。另外，表面增強(qiáng)拉曼光譜法(SERS)以及基于近紅外線吸收檢測(cè)技術(shù)的傳感器也逐步應(yīng)用于三聚氰胺殘留的檢測(cè)。?

不同的檢測(cè)方法有其不同的適用領(lǐng)域和優(yōu)缺點(diǎn)。免疫分析方法對(duì)儀器設(shè)備的要求低，幾乎不需要任何專門的設(shè)備就可以進(jìn)行檢測(cè)，但該法的不足之處在于特異性相對(duì)較差，畜禽產(chǎn)品中殘留的其他藥物極易干擾試驗(yàn)結(jié)果。LC-MS法是所有檢測(cè)方法中提供信息量最多的一種檢測(cè)方法，既可以進(jìn)行準(zhǔn)確定量又可以進(jìn)行準(zhǔn)確的定性分析，但該法儀器昂貴不適用于在基層推廣使用。氣相色譜-質(zhì)譜法能夠進(jìn)行確證分析，但樣品需經(jīng)過(guò)復(fù)雜的前處理且需要衍生化，對(duì)儀器操作人員要求高，也不適用基層快速檢測(cè)。由于HPLC法(高效液相色譜法)一般可以進(jìn)行準(zhǔn)確的定量測(cè)定，也是目前報(bào)道和應(yīng)用最多的檢測(cè)方法，但是其樣品前處理過(guò)程繁瑣且特異性不強(qiáng)，如常用的固相萃取、基質(zhì)固相分散等。?

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是為了解決現(xiàn)有方法檢測(cè)三聚氰胺存在特異性差的問(wèn)題；而提供一種三聚氰胺分子印跡聚合物的制備方法。?

本發(fā)明中三聚氰胺分子印跡聚合物是由0.5mmol三聚氰胺、1mmol甲基丙烯酸、1mmol?4-乙烯吡啶、5mL二甲亞砜、2.5mL乙二醇二甲基丙烯酸酯和20.0mg偶氮二異丁腈制成。?

本發(fā)明中三聚氰胺分子印跡聚合物的制備方法是按下述步驟進(jìn)行的：一、將0.5mmol三聚氰胺、1mmol甲基丙烯酸和1mmol?4-乙烯吡啶溶于5mL二甲亞砜中，然后在室溫及震蕩頻率為110Hz的條件下震蕩30min得到混合液；二、向步驟一的混合液中加入2.5L乙二醇二甲基丙烯酸酯和20.0g偶氮二異丁腈，然后在超聲頻率為40KHz、超聲功率為150W條件下超聲處理10min，再充氮?dú)獬踔竺芊猓蝗⒂?0℃恒溫水浴加熱經(jīng)步驟二處理后的混合液24h，再冷卻、研磨、過(guò)篩；四、將篩分后的粉末置于索氏提取器中，用質(zhì)量濃度為10％的乙酸甲醇溶液洗脫至用高效液相色譜檢測(cè)不到三聚氰胺，在室溫條件下自然干燥；即得到三聚氰胺分子印跡聚合物。?

本發(fā)明具有如下優(yōu)點(diǎn)：?

1、本發(fā)明三聚氰胺分子印跡聚合物的特異性強(qiáng)，可以更有針對(duì)性的對(duì)三聚氰胺進(jìn)行分離、提取和富集。由于分子印跡聚合物是在以模板分子為基礎(chǔ)，?在特定的條件下合成了具有對(duì)模板分子或其類似物進(jìn)行吸附的空穴，從而使分子印跡聚合物的特異性很強(qiáng)。?

2、本發(fā)明三聚氰胺分子印跡聚合物對(duì)三聚氰胺的吸附量高，其最大吸附量≥2630μg/g。本發(fā)明的分子印跡聚合物對(duì)印跡分子(三聚氰胺)能夠選擇性的吸附，最大表觀結(jié)合量高，通過(guò)將其聚合物應(yīng)用于樣品的前處理后，能對(duì)樣品中痕量的三聚氰胺進(jìn)行富集。?

3、本發(fā)明三聚氰胺分子印跡聚合物的應(yīng)用范圍廣，可作為一種填料應(yīng)用到固相萃取柱、基質(zhì)固相擴(kuò)散、色譜柱中針對(duì)性的對(duì)樣品中三聚氰胺進(jìn)行分離、富集。?